I. Eaux sulfurées

Elles sont caractérisées par la présence d’une petite quantité de principes sulfureux, ordinairement des sulfures alcalins, plus rarement de l’acide sulfliydrique.

Elles ont une saveur hépatique, une odeur d’œufs gâtés et ne renferment qu’une faible proportion de matières solides en dissolution, soit 23 à 55 centigrammes par litre. Avec les sels de plomb, elles se colorent en gris ou en noir avec dépôt de snlfure de plomb.

Fontan les a divisées en deux sections :

1“ Les eaux sulfureuses naturelles, qui tirent leur origine des terrains primitifs et qui sont ordinairement thermales ;

2° Les eaux sulfureuses artificielles, qui renferment primitivement des sulfates, lesquels, au contaet des matières organiques, sont 'ramenés par réduction, à l’état de sulfures, réduction qui s’opère notamment dans les couches superficielles du sol.

Voici le tableau qui a été dressé par Fontan pour légitimer cette division :

E.iUX SULFDREÜSES NATURELLES.

{Sulfurées sodiques.)

1° Terrains primitifs ou de transition.

2° Isolées.

5° Très peu chargées.

4° Gaz azote pur.

5° Substances organiques azotées.

6° A peine des sels calcaires ou magnésiens. 7° Sulfure de sodium.

8° Thermales ou refroidies accidentellement.

EADX SULFUREUSES ARTIFICIELLES.

4“ Terrains de transition, secondaires ou tertiaires.

2° Voisines des sources salines.

3° Quantité notable de substances salines. 4° Acides carbonique et sulfhydrique.

5° Pas de substances azotéees, ou à peine. 6“ Chlorures. Sels calcaires et magnésiens. 7° Sulfure de calcium.

8° Froides, ou réchauffées par des sources voisines.

ENCYCLOPÉDIE CllIMIQL'E.

Bien que dans leur ensemble, ces caraclères soient exacts, on peut aire que cette division est trop systématique. D’ailleurs, on a vu que l’origine des eaux mine'rales est sujette à contestation. 11 est préférable, dans l’état actuel de la science, de diviser les eaux minérales sulfurées en sadiques et en calciques, les premières répondant assez exactement aux eaux naturelles, les secondes aux eaux artificielles de Fontan.

i“ Eaux sulfureuses sadiques.

Ce sont les plus importantes et les plus nombreuses. Elles comprennent presque toutes les eaux sulfureuses des Pyrénées.

Elles sont thermales, ayant une température comprise entre 30 et 35"; celles d’Ax et de Luchon pouvant marquer à l’émergence jusqu’à 60-70".

Chose remarquable, elles n’ont pas d’odeur sulfureuse ; celle-ci ne s’y développe qu’au contact de l’air ou sous l’inQuence des acides. On a remarqué, en outre, que l’intensité de leur odeur n’est pas en rapport avec leur richesse en soufre, mais dépend de la rapidité avec laquelle elles se décomposent à l’air.

Elles sont peu stables ; limpides au début, elles ne tardent pas à se colorer légèrement en jaune verdâtre, puis elles finissent par devenir louches ou même tout à fait laiteuses.

Leur densité diffère à peine de celle de l’eau distillée, ce qui tient à la faible proportion de principes minéralisateurs qu’elles contiennent.

Elles possèdent une réaction alcaline prononcée.

Elles sourdent de bas en haut, en laissant dégager des bulles de gaz azote, exemptes d’acide carbonique. A l’ébullition, elles dégagent un peu d’acide sulfhydrique.

On a beaucoup discuté sur la nature chimique de ces eaux minérales.

Lonchampt a émis l’opinion que la soude y est à l’état caustique; Anglada, à l’état de carbonate; Fontan, à l’état de silicate. Filhol a trouvé du carbonate de soude, du sulfate de soude, du chlorure de sodium.

Pour Fontan, le principe sulfuré est du sulfhydrate de sulfure de sodium; pour Anglada et Filhol, c’est du monosulfure de sodium, dernière opinion qui est maintenant généralement admise par les chimistes.

En effet, lorsque l’on ajoute à ces eaux du sulfate de manganèse en léger excès, on précipite tout le soufre à l’état de sulfure de manganèse ; or, si elles contenaient du sulfhydrate de sulfure, la moitié du soufre devrait rester dans le soluté à l’état d’acide sulfhydrique, ce gaz ne précipitant pas les sels manganeux.

Digérées en vase clos avec du carbonate de plomb, elles sont entièrement désulfurées; après ce traitement, à l’ébullition, elles ne dégagent pas d’acide carbonique, preuve évidente qu’elles sont minéralisées par un monosulfure, car un sulfhydrate de sulfure ne pourrait se décomposer qu’en mettant de l’acide carbonique en liberté :

2 Na S.SH -t- 2 C^Pb^O® = C^Na^O' -f 4 PbS -t- ff 0^ -+- C'O».

Avec un monosulfure, on a :

2 NaS + G^Pb^O» = C\Na^0« -H- 2 SPb.

Enfin, des feuilles d’argent ne se ternissent qu’à la longue dans les eaux des Pyrénées; or, ce métal attaque rapidement le sulfhydrate de sulfure de sodium.

Que si elles dégagent à l’ébullition un peu d’acide sulfhydrique, cela tient à la présence d’un peu de silice libre qui décompose le monosull’ure.

Au contact de l’air, cette silice joue un rôle important dans les altérations qu’éprouvent les eaux sulfureuses, altératious qui consistent surtout dans un dégagement d’acide sulfliydrique, le reste du monosulfure se changeant en polysulfure et en hyposulfite.

En effet, pour peu que la silice se trouve en excès, il y a décomposition du monosulfure et formation de silicate de soude; le soufre se portera sur une autre portion de monosulfure, ce qui donnera lieu à un polysulfure ou à un dégagement d’acide sulfhydrique.

L’acide carbonique et l’oxygène de l’air donneront lieu à des transformations analogues :

4 NuS + H- 0^ = C^Na^O' + 2 NaS^

Ces diverses réactions rendent compte des modifications plus ou moins profondes que les eaux sulfureuses éprouvent à la longue ; lorsqu’elles s’altèrent rapidement, c’est qu’elles renferment de la silice en quantité notable.

L’acide silicique domine-t-il, comme à Ax et à Luchon, les eaux deviennent rapidement louches dans les baignoires : il se forme du silicate de soude sous l’influence de l’oxygène, et la majeure partie du soufre se dépose.

Si les eaux de Barèges et de Cauterets, très riches en sulfure ne blanchissent pas comme les précédentes, mais prennent plutôt une teinte jaune verdâtre, cela tient à ce qu’il se forme de préférence un polysulfure sous la double influence de l’air et de l’acide carbonique. Ce polysulfure, à son tour, toujours sous l’influence de l’oxygène, finit par se transformer en hyposulfite, et même finalement en sulfate.

Indépendamment du monosulfure de sodium, qui forme la base des eaux sulfureuses des Pyrénées, on trouve dans ces dernières des matières organiques très remarquables.

Que l’on soumette à l’évaporation une de ces eaux riches en matières organiques, elle prendra, vers la fin de l’évaporation, une teinte jaune et laissera dégager une odeur de bouillon. Toute l’eau ayant disparu, le résidu se charbonnera au feu, en dégageant un peu d’ammoniaque.

Ces caractères sont dus à une matière organique azotée, la barégine.

Dissoute dans l’eau, la barégine précipite abondamment par les sels de plomb; le nitrate d’argent y forme un précipité blanc, qui prend rapidement une teinte rougeâtre.

Elle est très altérable; en se décomposant, elle forme des dépôts gélatineux, amorphes, plus ou moins transparents, que l’on désigne sous le nom de glairine.

La glairine est molle, onctueuse au toucher, d’un blanc grisâtre ; parfois la masse est colorée en rose, en rouge ou même en noir, par suite de la présence d’un peu de sulfure de fer. Elle ne se dépose, en quantité notable, qu’à une certaine distance du point d’émergence, dans les canaux et les réservoirs, ce qui indique bien qu’elle provient d’une altération de la barégine sous l’influence de l’air.

Bien que contenant de l’azote au nombre de ses éléments, la glairine s’éloigne par sa composition des matières albuminoïdes; ce qui la caractérise surtout; c’est qu elle laisse à l’incinération de grandes quantités de silice : M. Bonis a trouvé des

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Tariétés de glairine qui contenaient jusqu’à 80 0/0 de silice. Voici du reste, d’après ce savant, la composition de quelques échantillons de glairine :

GLAIRINE.

Carbone.

Hydrogène.

Aaole.

Cendres.

Glairine grise .

Ces matières organiques, barégine et glairine, servent de nourriture à uneconferve filamenteuse, la sulfuraire; toutefois, cette matière organisée ne se rencontre que dans les eaux dont la température est inférieure à 50“. Tantôt les filaments flottent librement dans le liquide, tantôt ils se groupent autour de la glairine sous forme de houppes cotonneuses. Au microscope, les filaments apparaissent comme de petits tubes cylindriques, unis, transparents, remplis de globules arrondis. Chose curieuse, cette conferve ne contient pas de soufre et donne, à l’incinération, une énorme quantité d’acide silicique contenant des traces d’iode. Elle se rapproche donc, par sa composition, de la glairine.

Le tableau suivant indique la quantité de monosulfure de sodium contenue dans un litre d’eau des principales sources sulfureuses des Pyrénées :