HYDRATES
1" HBr-t-2II-Ü^ Lorsqu'on l'ait une solution d’acide bromhydrique dans l’eau, au voisinage de 0“, on obtient un liquide dont la composition est très voisine de
HBr-h2IW.
ACIDE liROMllYDRIQljK. o85
Si 00 fait passer un courant de gaz bromhydrique dans le liquide précédent, rel'roidi par un mélange réfrigérant, il ne tarde pas ii se transformer en une masse blanche cristallisée (Berthelot). C’est l’hydrate HBr + 211-0^ fusible à — 11".
2" Hydrate secondaire. — Une solution concentrée d’acide bromhydrique émet à l’air d’abondantes fumées; elle perd du gaz soit à la température ordinaire à l’air libre, soit lorsqu’on la distille. Si la dissolution est étendue, elle se concentre par évaporation du dissolvant ou par concentration dans le vide, à côté de la potasse caustique récemment fondue.
Comme composition d’un liquide bouillant à température fixe, sous la pression atmosphérique, Bineau avait trouvé très sensiblement HBr + 5H-0®, correspondant à 46,83 pour 100 d’hydracide anhydre.
La densité de ce liquide est de 1,486 à 4- 20"; il bout à 126" sous la pression de 0“’,75.
Topsoé a trouvé, pour un liquide bouillant à 123 ou 126", une densité de 1,490 correspondant à 48,17 pour 100 de gaz.
La composition du liquide varie suivant la pression à laquelle se produit l’ébullition ; cependant, comme cela a été constaté déjà pour l’acide chlorhydrique, des variations considérables de la pression n’entraînent que des différences bien moindres dans les teneurs en bydracide. Ainsi, pour des liquides bouillant à températures fixes de 16" à 133", sous des pressions différentes, la composition a varié seulement de
HBr + 4,21W . à HBr4-5ff0h
(Roscoë et Dittmar.)
En concentrant lians le vide sec des solutions étendues, Bineau avait obtenu des liquides de composition moyenne HBr H- 4,5H-0h correspondant a '49,46 pour 100 d’hydracide.
De même, si on dirige un courant lent d’acide carbonique à travers des solutions d’acide bromhydrique de concentrations diverses, et qu’on fasse passer le gaz dans une solution de nitrate d’argent, il arrive un moment où ce dernier réactif cesse d’être sensiblement altéré. La limite, vers l2", répond à très peu près à la composition
HBrH-4,21UOU
Les faits s’accorderaient Inen avec l’existence d’im second hydrate d'acide bromliydrique
llBr + 411-’Oh
relativement stable aux températures et aux pressions ordinaires, que renfermeraient les solutions étendues, tandis que l’hydrate HBr -1- 2H®0^ facilement dissociable, n’existerait dans les solutions concentrées qu’en présence d’un des produits de sa décomposition, l’hydracide anhydre.
L’examen des chaleurs de dilution des solutions bromhydriques, déterminées par M. Berthelot, conduit également à admettre un hydrate voisin de
HBr -f 4IU0L
Une solution HBr 4- /ifUOh si on l'étend à 200 lUO^ environ, dégage des quan-
tités de chaleur dites chaleurs de dilution, qui pourront être représentées par la relation empirique :
Q=iM^0,20,
jusqu’à 71= 40.
La courhc figurative obtenue à l’aide des données de l’expérience, et non calculée d’après la formule ci-dessus, est une hyperbole; il y a un changement de courbure très manifeste pour une valeur de 7i comprise entre 4 et 511-0^.
Une dissolution d’acide hromhydrique dissout beaucoup plus de brome que l’eau pure; elle en prend la couleur au point qu’il devient difficile de distinguer l’acide bromure de l’excès de brome.
Si on ajoute de l’eau, le brome sé précipite.
Bineau a trouvé, pour un acide étendu :
HBr 7,5 pour 100 Br 22,8. —
Dans les dissolutions étendues, le rapport est sensiblement le même ; 5 de brome libre pour 1 de combiné à l’hydrogène de l’hydracide.
Les solutions concentrées renferment une proportion de brome beaucoup plus forte, par exemple :
HBr 11,0 pour 100 Br 75,5 — (Bineau.)
Le brome est également beaucoup plus soluble dans la dissolution d’acide chlorhydrique que dans l’eau.
DONNÉES THERMIQUES.
Par voie indirecte, c’est-à-dire en déplaçant le brome du bromure de potassium au moyen du chlore, MM. Favre et Silbermann et M. Thomsen avaient obtenu, pour la réaction :
