HI + 2,95H^OL

Mais il n’a pas été possible d’obtenir un hydrate cristallisé correspondant aux hydrates solides d’acide chlorhydrique et d’acide bromhydrique :

HCl + 2H^02 et HBr + 2IP0^

Cette dissolution fume abondamment au contact de l’air; elle laisse dégager du gaz iodhydrique à la température ordinaire, et surtout lorsqu’on la chauffe. Elle tend vers une composition limite voisine de

Inversement, une solution étendue peut être concentrée par l’ébullition ; la température s’élève de 100 à 128° et le liquide qui passe à la distillation, à cette température constante, sous les pressions ordinaires de l’atmosphère, présente une composition voisine de la précédente et correspondant à 56,2 — 57,2 pour 100 d’acide anhydre. Un acide ,de composition HI -f 5,5H'-0^ contiendrait :

En faisant passer un courant prolongé d’hydrogène sec dans une dissolution iodhydrique saturée à basse température, Bineau [Ann. de Chim. et de Phys. (3), t. VII, p. 266) a obtenu un liquide résidu contenant seulement 57,2 pour 100 d'hydracide.

M. Berthelot a vérifié qu’un courant d’acide carbonique cesse d’enlever à une solution d’acide iodhydrique des quantités sensibles de gaz, lorsque la composition de la liqueur se rapproche de celle qui serait représentée par la formule approximative

HI H- 4,7HW.

Une limite très voisine (HBr -f 4,2IPO^) a été obtenue, dans des circonstances

036 ENCYCLOPÉDIE CllIMIQIJE.

analogues, pour l’aoitle bromhydrique. Nous admettrons également iei l’existence d’un hydrate I1I + 4,3IP0-, relativement stable à la température ordinaire, mais dissociable par élévation de température. Et en effet, le liquide résidu, obtenu à l’ébullition, sous la pression atmosphérique, est moins riche en hydracide que celui que l’on obtient à la température ordinaire. Lorsqu’on le chauffe, une partie du gaz s’échappe, et la composition du liquide recueilli à la distillation doit dépendre de la pression et, par conséquent, de la température d'ébullition.

MM. Roscoé et Dittmar (Quarterly Journal of the Chemical Society, t. Xlll, p. 160) ont en effet constaté que, pour les solutions iodhydriques qui, sous des pressions variables, passent à la distillation, à température constante, de lo” à ISS”, la composition varie seulement de

111 + 4,71F0^ à 111 + 5,5HW.

La composition du liquide qui bout à la plus basse température, doit se rapproclun de celle de l’hydrate défini stable à la température ordinaire, et c’est en effet ce qui a lieu.

M. Berthelot a déterminé la chaleur de dilutioinVme, solution Hl + nlPO^ étendue à 200 IPO^ Pour les diverses valeurs de n inférieures à 20, ces chaleurs de dilution peuvent se représenter par la relation :

Pour des valeurs de n supérieures à 20, la formule

suffit pour repiésenter les résultats de l’expérience. Si l’on prend comme abscisses les valeurs de n, et comme ordonnées les valeurs de Q, la courbe figurative sera une hyperbole. Mais si, au lieu de construire la courbe à l’aide des nombres calculés par cette formule, on la construit avec les données directes de l’expérience, on s'aperçoit qu’elle s’écarte de l’hyperbole pour des valeurs de n comprises entre 4 et 5

Des considérations d’un ordre tout différent conduisent aux mêmes conclusions. Certaines réactions chimiques effectuées avec l’acide iodhydrique dissous, changent de sens suivant la concentration. Telles sont les réactions exercées par l’acide iodhydrique gazeux ou concentré sur le soufre et la réaction inverse de l’acide sulfhydrique dissous sur l’iode (voir Actions exercées par l’acide iodhiydrique\ sur les métalloïdes et leurs composés).

DONNÉES THERMIQUES.

Chaleur de dissolution. Hydrates. — La dissolution de l’acide iodhydriquedans l’eau est accompagnée d’un dégagement de chaleur.

Pour une dissolution très étendue, ce dégagement de chaleur est de + 19'“', 57 (Berthelot et Louguinine).

ACIDE lODlIYDRIQDE.

Si l’on a déterminé, d’autre part, la chaleur de dilution en prenant, comme ])oint de départ, une dissolution ayant comme composition H1 + wH-O- que l’on étend à 200 IFO- environ, on obtiendra, en retranchant le nombre de 19"‘, 5, la chaleur de dissolution du gaz dans la quantité d’eau représentée par nH-0^.

Pour la formation des hydrates possibles d’acide iodhydrique, on aurait :

III gaz. + 5IPO^ . . .■ . +15“',6

HI gaz. + 4,5IPO’- . +17 ,0

m gaz. + 6,5IPO^ . +18 ,2

Chaleur de formation. — La chaleur de formation de l’acide iodhydrique a été déduite par M. Thomsen de la chaleur dégagée lorsqu’on précipite l’iode de l’iodurc de potassium par le chlore ;

H + I solide + Aq. =III étendu . +15”*', 2.

Favre et Silbermam avaient obtenu antérieurement, pour la même réaction, + 15”*’,0.

L’iode transformant l’acide sulfureux dissous en acide sulfurique, M. Berthelet {Ânn. de Chim. et de Phys., 5, XIll, p. 17) a déduit de la chaleur de formation de l’acide sulfurique étendu :

II + 1 solide + Aq. = H1 étendu . + 13'‘',2,

c’est-à-dire un nombre identique à celui de M. Thomsen. On déduit de là :

H + 1 gaz. + Aq. = HI étendu . + 18'*', 6.

II + 1 solide = HI gaz . 0 ,3.

II +I liquide = HI gaz . — 4 ,5.

II + I gaz. = HI gaz . 0 ,8.

L’acide iodhydrique gazeux serait donc formé, à partir des éléments gazeux, avec une absorption de chaleur très laible ( — 0'*',8). Cependant remarquons que ce nombre a été obtenu par une méthode indirecte, qu’il dépend de plusieurs données qui peuvent être entachées de quelques erreurs et que, par conséquent, s’il est établi que ce nombre est très voisin de O, sa valeur absolue n’est pas connue avec autant de précision que celle de l’acide chlorhydrique par exemple. L’action de la chaleur et de la lumière, les propriétés réductrices de l’acide iodhydrique ne peuvent cependant permettre de douter que la réaction, qui donne naissance à ce gaz, ne soit endothermique.

Les hydrates, au contraire, sont formés, à partir des éléments, avec dégagement de chaleur et l’acide, en solution étendue, se comportera par conséquent, dans les réactions, comme un composé distinct, plus stable que le gaz.