ÉQUIVALENT DU CALCIUM

L’équivalent du calcium a été obtenu par Derzélius en décomposant le chlorure de calcium par l’azotate d’argent. 58',01 de chlorure de calcium anhydre lui ont donné 7,75 de chlorure d’argent {Ann. de chim. et de phys. (1) LXXXI, 19, 1812). On déduit de là pour l’équivalent du calcium le nombre 20,16.

MM. Erdmann et Marchand {Ann. de chim. et de plujs. (5), Mil, 215, 1845) ont déduit l’équivalent du calcium de la composition du carbonate de chaux. En calcinant du spath d’Islande, ils ont trouvé que

(a) 4.12225 de ce calcaire laissaient 2,5125 de chaux caustique,

d’où ils ont déduit pour la composition de ce calcaire :

(a) CaO 56,09 (b) CaO 56,1 S

CO^ 45,91 CO* 45,82

Ces résultats conduisent aux nombres 28,1 et 28,22 pour l’équivalent de la chaux, en prenant 22 pour l’équivalent de l’acide carbonique.

Pensant avec raison que les différences constatées dans les résultats de ces deux analyses devaient tenir aux impuretés que renferme toujours le spath d’Islande, MM. Erdmann et Alarchand répétèrent les memes expériences avec le carbonate de chaux obtenu par voie de précipitation et desséché à 190“ :

8,2555 de ce carbonate de chaux ont laissé 4,6135 de chaux = 56,05 p. 100 10,8850 — — 6,0940 — 55,98

La moyenne donne 56 pouf 100 de chaux.

Dans une autre série d’expériences, ils ont dosé l’acide carhonique de ce carhoiiate de chaux en le traitant par l’acide sulfurique ; ils ont trouvé comme moyenne de ces déterminations 45,997 d'acide carbonique pour 100.

Donc le carbonate de chaux serait formé de

CaO

CO

sensiblement 56

Doù l'on déduit le nombre 20 pour l’équivalent du calcium.

Derzélius, en répétant les expériences de MM. Erdmann et Marchand, a constaté que le carbonate de chaux préparé par voie humide n’abandonne pas à 190“ toute son eau et que celle-ci ne s’en va complètement qu’à une température où l’acide carbonique commence à se dégager. Il entreprit alors de déterminer l’équivalent du calcium en transformant un poids connu de chaux pure en sulfate neutre : l’augmentation de poids indique la quantité d’acide sulfurique combiné. La moyenne des résultats des 5 expériences exécutées par Derzélius conduit au nombre 20,15 pour cet équivalent [Ann. der chem. undpharm., t. XLVI)

M Marignac [Bibliot. univ. de Genève, XLVI, p. 567, 1845) a repris la première méthode suivie par Berzelius dans sa détermination de l’équivalent du calcium. Il a décomposé du chlorure de calcium par l’azotate d’argent et a trouvé que 100 parties d argent étaient précipitées par 51,48 de chlorure de calcium, d’où il conclut que 1 équivalent du calcium doit être représenté par le nombre 20,104.

Enfin M. Dumas (Ann. de chim. et de phys. (3) LV, 190, 1859), en suivant la meme méthode, a trouve que

1,859 de chlorure de calcium exigent 3,617^ d’argent pour leur décomposition

- - tsSù I

J ou il déduit [)our l’équivalent du calcium les nombres 20, OO — 20,03 — 20.00.

DÉTERMINATiON DES ÉQUIVALENTS. XXXIII

ÉQUIVALENT DU CÉRIUIVI.

Pour déterminer l’équivalent du cérium, M. Marignac {Ann. de chim. et de phys. (3), XXVII, 220, 1849) a pesé des poids à peu près équivalents de sulfate de cérium et de chlorure de barium ; il les a mêlés dans un flacon contenant de l’eau acidulée par l’acide chlorhydrique, et il a déterminé ensuite, par l’addition de dissolutions titrées do ces mêmes sels, la petite quantité qu’il faut ajouter de l’un ou de l’autre pour rendre la précipitation complète. Il a obtenu ainsi, comme moyenne de 9 déterminations, pour l’équivalent du sulfate de cérium 87,26, ce qui donne le nombre 47,26 pour l’équivalent du cérium.

Ce nombre est un peu plus fort que ceux obtenus par la plupart des chimistes qui se sont occupés de cette détermination. En effet, M. Béringer avait obtenu 46.16, M. Rammelsberg 4o,82 et M. Hermann 46,00.

M. Bunsen a déterminé l’équivalent du cérium en analysant le sulfate de cérium. A cet effet, il a dissous un certain poids de ce sulfate dans l’eau aiguisée d’acide chlorhydrique et a traité la solution ])ar l’acide oxalique.

L’oxalate de cérium calciné a laissé de l’oxyde ciîroso-cérique Ce^O*, dont le poids a été déterminé. L’acide sulfurique a été dosé dans la liqueur filtrée. Il a trouvé ainsi que ce sulfate renferme :

Oxyde de cérium . , . 57,49

Acide sulfurique . 42,51

M. Bunsen en a déduit le nombre 46,1 pour l’équivalent du cérium {Ann. der Chemie imdPharm., t. CV, p. 40. 1858).

En 1869, M. Ch. AVolff a repris la détermination de l’équivalent du cérium. Il a transformé en sulfate l’oxyde de cérium préparé par la méthode de M. Bunsen ; il a dissous le sulfate de cérium basique dans un peu d’acide azotique, l’a évaporé puis calciné pour reformer le sulfate primitif, qu’il a réduit par l’acide sulfureux. 11 a répété plusieurs fois ce traitement par l’acide azotique et, par des cristallisations fractionnées de ce sulfate de cérium, il a obtenu de petits octaèdres qui ont pour composition 2(CcO,SO^) -f 5 110, d’où il déduit pour l’équivalent du cérium le nombre 45,66.

M. Wolff pense que cette diminution dans la valeur de l’équivalent du cérium, comparée au chiffre de M. Bunsen, est due, non pis à l’élimination complète du didyme dans le sulfate de cérium employé, car le sel dont s’est servi M. Bunsen en était exempt, mais à quelque autre impureté qui a pu être séparée grâce au traitement par l’acide azotique qu’il a fait subir au sulfate de cérium {Zeitschrift für Chemie, t. lY, 671).

ÉQUIVALENT DU CŒSIUM.

MM. Bunsen et Kirebboff ont déterminé l'équivalent du cæsium en précipitant le chlorure de ce métal par l’azotate d’argent {Ann. de chim. et de phys. (3),

EX'CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

LXIV, 288, 1862). Ils ont trouvé que 100 parties de chlorure donnaient des poids 90,3l8 — 90,320, — 90,243 de chlorure d’argent. L’équivalent du métal, calculé d’après les résultats de ces 3 expériences, a pour valeur 123,31 — 123,31 — 123,41, moyenne 123,53.

MM. Johson et Allen ont repris la détermination de l’équivalent du cæsium en analysant du chlorure de ce métal, plus pur que celui qui avait été employé dans les expériences précédentes. Ils trouvèrent pour cet équivalent le nombre 133,03.

M. Bunsen en 1863 répéta ses premières expériences et arriva au même résultat que MM. Johson et Allen {Ann. de clivm. et dephijs. (3) LXIX, 253, 1865),