ÉQUIVALENT DU CUIVRE

L’équivalent du cuivre a été déterminé par Berzélius en réduisant l’oxyde de ce métal par le gaz hydrogène. Il a trouvé que 9»'', 6115 d’oxyde de cuivre ont perdu ainsi l8'',959 d’oxygène. Cet oxyde contient donc pour 100 de métal 25,272 d’oxygène. Or, les combinaisons formées par l’oxyde de cuivre étant isomorphes avec celles de la magnésie, de l’oxyde de zinc, du protoxyde de fer et du protoxyde de manganèse, on devra écrire la formule de cet oxyde CuO. Donc on aura l’équivalent du cuivre par la proportion :

ËÎL-

{Ann. de chim. et de phys. (2) XVII, 27, 1821).

M.\I. Erdmann et Marchand ont repris cette détermination en suivant la même méthode que Berzélius. Ils dissolvaient dans l’acide azotique du cuivre pur, obtenu par précipitation d’un de ses sels au moyen d’un courant électrique; l’oxyde de cuivre résultant de la calcination de cet azotate était parfeitement desséché, puis réduit par l’hydrogène. Le cuivre était alors pesé et comme ils avaient pesé préalablement l’oxyde, ils en déduisaient la composition de l'oxyde de cuivre.

Ces expériences conduisent pour l’équivalent du cuivre au nombre 51,75.

EXXYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

ÉQUIVALENT DU DIDYIWE.

M. Marignac {Ann. de chim. et de phys. (5), XXVII, 231, 1849), a déternuiié l’équivalent du didyrae par la méthode qu’il avait suivie pour fixer l’équivalent du cérium et que nous avons décrite en parlant de ce dernier métal. On déduit de scs expériences, pour l’équivalent du sulfate de didyme, les nombres 96,852 — 96,552 — 97,496 — 97,592. Les nombres les plus élevés doivent être les plus rapprochés de la vérité, car le sulfate de didyme employé, contenant un peu de lanthane dont il a été impossible de le débarrasser, la présence de ce métal doit nécessairement abaisser l’équivalent du didyme, calculé à l’aide des résultats précédents. On peut conclure de là que l’équivalent du didyme est égal à 49,6.

M. Marignac, ayant reconnu que le mode de détermination précédent comportait une cause d’erreur, le sulfate de baryte, auquel on donne naissance, retenant toujours du sulfate de didyme, malgré des lavages répétés et cela même en présence d’un excès de chlorure de barium, reprit en 1855 la détermination de l’équivalent du didyme en dosant l’oxyde contenu dans un poids donné de sulfate de ce métal. Pour cela, il transforma le sulfate de didyme en oxalate insoluble, le lava et le calcina. 2^,402 de sulfate ont donné, 1,400 d’o,xyde, soit 58,29 %• D’où on déduit pour l’équivalent de l’oxyde 55,89. La moyenne de cinq expériences semblables a donné pour cet équivalent le n'ombre 55,86.

Par l’analyse du chlorure de didyme, on est arrivé, comme moyenne de trois déterminations, au nombre 56 pour l’équivalent de l’oxyde de didyme.

M. Marignac a adopté ce dernier nombre. L’équivalent du didyme devient donc 48. {Ann. de chim. et de phys. (3) XXXVIIJ, 152, 1855).

M. P. E. Glcve a préparé l’oxyde de didyme pur en précipitant incomplètement par l’ammoniaque une solution qui contenait un mélange d’azotates de didyme et de lanthane. Le précipité obtenu a été redissous dans l’acide nitrique, puis de nouveau décomposé incomplètement par l’ammoniaque. Ce traitement a été répété jusqu’à élimination complète du lanthane. Le sel basique de didvme ainsi obtenu a été transformé alors en foianiate, qui est très peu soluble et ([ui laisse l’oxyde pur par la calcination. Toutefois, on le chauffa dans un courant d’hydrogène pour être certain qu’il fût exempt de peroxyde de didyme. Examiné au spectroscope, cet oxyde ne contenait plus de lanthane.

L’équivalent du didyme a été déterminé en dissolvant dans l’acide azotique un ■ poids connu de l’oxyde préparé comme nous venons de l’indiquer ; on a évaporé la solution avec de l’acide sulfurique et on a pesé le sulfate obtenu. Comme moyenne

ÉQUIVALENT DE L’ERBIUM.

M. Delafontaine a cherelié à déterminer l’équivalent de l’erbinc qui avait été decouverte par M. Mosander en 1845. Il a obtenu pour eet équivalenl le noLt . 68, en précipitant le sulfate d’erbme par l’oxalate d’ammoniaque, ee qui con-

DÉTEUMINATION DES ÉQUIVALENTS. XXXVII

duirait à 59,68 pour l’équivalent de l'erbium [Bibliothèque universelle, t. XXI (1864) et t. XXII 1865).

MM. J. Bahr et R. Bunsen ont retiré l’erbine de la gadolinite et pour la séparer de l’yttria, ce qui présente do très grandes difficultés, ils ont opéré de la manière suivante : ils ont évaporé dans une capsule de platine la solution des azotates d’erbine et d’yttria jusqu’à ce qu’apparurent des vapeurs rutilantes. Ils ont repris le produit par de l’eau bouillante en quantité juste suffisante pour le dissoudre, puis ont laissé refroidir. Il se déposa alors dos aiguilles d’azotate d’erbine basique, que l’on sépara de l’eau mère et qu’on lava rapidement avec de l’eau renfermant 5 pour 100 d’acide azotique. On répéta cette même opération plusieurs fois et l’on obtint de l’azotate d’erbine de plus en plus pur.

La baso, après avoir été fortement calcinée et pesée, a été délayée dans l’eau et saturée par l’acide sulfurique, puis le sulfate desséché a été pesé.

Après cinq séries d’opérations de ce genre, on a vu l’équivalent de la base s’élever de 40,1 à 64,5. Los autours attribuent ce nombre à l’crbine et, en considérant cette base comme renfermant des équivalents égaux de métal et d’oxygène, l’équivalent de l’erbium devient 56,5, nombre s’éloignant beaucoup, comme on le voit, de celui de M. Delafontaine [Ann. der chemie und pharmac. , t. CXXXVII, 1, 1866).

MM. P. T. Clevc et 0. Hœglund ont obtenu l’erbinc pure par la méthode de MM. Bahr et Bunsen, et ont déterminé l’équivalent du métal en transformant en sulfate une quantité déterminée de cette base.

Comme moyenne de quatre déterminations, ils ont trouvé 56,85 pour cet équivalent [Bîdl. de la Soc. chimique, t. XVIII, 195, 1872).