ÉQUIVALENT DU PLATINE

L’équivalent du platine a été déduit parBerzélius de l’analyse du chlorure double de platine et de potassium, en suivant la méthode qui lui a fourni l’équivalent de l’osmium et celui du palladium.

68',981 de chlorure double de platine et de potassium, réduits par l’hydrogène, ont laissé 4s'’,957 d’un mélange de platine et de chlorure de potassium, que l’eau sépare en 2e'’,135 de chlorure de potassium et eu 28^822 de platine. L’équivalent du platine sera donné par la proportion :

ÉQUIVALENT DU PLOIVli.

Berzélius a déduit l'équivalent du plomb de l’analyse de l’oxyde de Ce métal, analyse qu’il exécutait en réduisant cet oxyde par l’hydrogène.

La préparation de l’oxyde de plomb bien pur et propre à être réduit par l’hydrogène présentait d’assez sérieuses difficultés. En effet, cet oxyde devait être obtenu par la calcination de l’azotate de plomb, purifié par de nombreuses cristallisations. Or quand on calcine ce sel dans un creuset de platine, celui-ci est toujours un peu attaqué; d’autre part il est impossible de faire cette calcination dans la porcelaine sans que l’oxyde de plomb se combine avec les éléments dont cette porcelaine est formée. Berzeliiis eut recours à la méthode suivante : Il ne décomposa que partiellement l’azotate de plomb en chauffant ce sel dans un creuset de platine. Il reprit alors par l’eau la matière contenue dans le creuset et fit bouillir l’oxyde formé avec la solution de l’azotate non décomposé et la liqueur fut filtrée bouillante. Par le refroidissement il se déposa un précipité granuleux de sous-azotate de plomb. Le liquide filtré fut de nouveau mélangé avec l’oxyde de plomb non dissous, porte à l’ébullition et jeté bouillant sur un filtre. On obtint ainsi une nouvelle quantité de sous-azotate. On répéta cette opération jusqu’à ce qu’on eût recueilli une proportion suffisante de ce composé. Ce sous-azotate de plomb jouit de la propriété de se décomposer par la chaleur sans fondre.

Berzélius prit une petite quantité de ce composé qu’il broya avec de l’eau de façon à constituer une bouillie claire; il en recouvrit entièrement les parois d’un creuset de platine, puis laissa sécher cet enduit qui devait présenter un millimètre d épaisseur. La partie restante de sous-nitrate fut pressée fortement et introduite sous forme de morceaux dans ce creuset que l’on chauffa jusqu’au rouge, en main- . tenant cette température tant (jue la matière perdait de son poids. Les fragments d’oxyde de plomb, qui, grâce à cet artifice, n’avaient pas été en contact avec le platine, furent alors introduits dans l’appareil de réduction et sous cette forme tout en assurant au gaz hydrogène un facile accès dans tous les points de la masse, ils ne présentaient qu’un petit nombre de points de contact avec le verre du tube dans lequel la réduction devait s’effectuer, ce qui est un avantage, car on pouvait craindre que ce verre ne fût attaqué avant la réduction de l’oxyde auquel il touche et qu il n y eut formation de silicate de plomb irréductible par l’iivdron-ène La réduction doit être faite à une température inférieure au rouge, et pm suite très lentement (1 operation dure environ trois heures) et ce n’est que lorsqu’on aperçoit ,les g obu es de plomb qu il faut chauffer davantage afin de réunir le métal en un seul globule.

D’après k moyenne de plmicurs expériences, 100 parties de plomb se combinent avec 7,72o d oxygéné pour former do l’oxyde de plomb PbO. On déduit donc air ’

l’équivalent du plomb :

{Ann. de chim. et dephys. (2), XI, 71, 1819).

plomb^pioLfie îruVpo“„nrÎ'plom^ ^

paf 1’^: lU P'-*

que 77. 876 de chlorure de p omb ex -S u^ut détermination

DÉTERMINATION DES ÉQUIVALENTS, cinq expériences, et après une petite correction duo à un peu d’eau que retient obstinément le chlorure de plomb, M. Dumas a obtenu un nombre très voisin de 103,5, c’est-à-dire du nombre trouvé par Berzélius {Ann. de chim. et de pkys. (3) LV, 194, 1859).

Depuis, M. Stas a repris encore l’équivalent du plomb en déterminant les quantités de sulfate de plomb et d’azotate de plomb que l’on peut obtenir d’un poids connu de plomb. Il a trouvé que 100 parties de plomb donnent 146,4276 parties de sulfate (moyenne de six expériences) et d’autre part 159,974 (moyenne de six expériences) — 159,9645 (moyenne de quatre expériences) d’azotate de plomb. De la synthèse du sulfate de plomb il déduit pour l’équivalent du plomb 103,453 et de la synthèse de l’azotate de plomb le nombre 103,460 {Bull, de l’Acad. de Bruxelles (2), t. X, 1860).