‹ Encyclopédie chimique. Tome II.- Métalloïdes. 2e section (volume 2)Chapitre 128 sur 197 · Schindler, Mag. Pharm., t. XXXVI, p · texte numérisé non relu

Schindler, Mag. Pharm., t. XXXVI, p

550 EKCYCLOPÉÜIE CHIMIQUE.

sique (Joannis) *. Rainmelsberg ^ prépare le cyanure de cadmium par l’action de l’acide cyanhydrique sur l’oxyde de cadmium, filtrant la liqueur et évaporant doucement. Ce procédé donne en effet du cyanure de cadmium, mais il est long ; le cyanure de cadmium est peu soluble dans l’eau (17 grammes par litre). Il faut par suite évaporer une assez grande quantité de liquide pour obtenir une proportion notable de ce corps. Cette évaporation doit en outre être conduite lentement. Dans cette préparation, tout l’oxyde de cadmium n’est pas transformé en cyanure; une partie reste insoluble tout en changeant de forme et prenant un aspect cristallin. Ce composé est un cyanure basique qui a pour formule 2GdCy,CdO,5HO, et qui sera étudié plus loin. On peut aussi préparer le cyanure de cadmium par une double décomposition. Suivant Rammelsberg, les sels de cadmium ne sont pas précipités par les cyanures alcalins. Ils le sont, suivant Wittstein. Ceci est une question de concentration des liqueurs. Avec les dissolutions concentrées on obtient un précipité de cyanure de cadmium. Le procédé suivant paraît être le plus avantageux.

On précipite une dissolution saturée de sulfate de cadmium par une solution très concentrée de cyanure de potassium pur. La concentration doit être telle qu’il se dépose en même temps du sulfate de potasse. On lave alors le précipité jusqu’à ce que tout le sulfate de potasse soit dissous, ce dont on s’assure du reste au moyen d’un sel de baryte. Bien que l’on perde ainsi pendant le lavage une certaine quantité de cyanure, c’est le procédé qui fournit le plus rapidement le cyanure do cadmium pur en proportion notable (Joannis).

Le cyanure de cadmium ainsi préparé est en petits cristaux blancs, anhydres, inaltérables à l’air. On peut les chauffer vers 200“ sans les, décomposer; mais à une plus haute température, au contact de l’air, ils donnent une masse noire qui bientôt devient blanche à la surface, ()ar suite de la formation de l’oxyde de cadmium.

Oxycyanrarc de cadmium. — 2CdCy,CdO,5HO. Ce composé a été obtenu dans l’action de l’acide cyanhydrique en excès sur l’oxyde de cadmium (Joannis) ; séché dans le vide, il contient 5 équivalents d’eau. Il se décompose comme le cyanure de cadmium, mais il donne en outre de l’ammoniaque et du cyanhydrate, résultant de l’action de l’eau d’hydratation sur les produits de la décomposition.

Données thermiques. — Le cyanure de cadmium solide est formé depuis le cyanogène gazeux et le cadmium, avec un dégagement de chaleur' de-l-20'^,0. La chaleur de formation de l’oxycyanure solide depuis le cyanure solide, l’oxyde solide et l’eau solide, est de H'^,0 (Joannis). Si l’on calcule les chaleurs dégagées dans les deux réactions :

5CdO+ SlICy diss. = 5CdCy+ 0110 3CdO + SlICy diss. = 2CdCy,CdO,oHO diss. + HCy diss.

on trouve que la première dégage + 2F,6 et la seconde + 27^^,6. Ces nombres expliquent la formation de l’oxycyanure, même en présence d’un excès d’acide cyanhydrique, la chaleur répondant à cette réaction étant plus considérable que celle qui répond à la formation du cyanure. Les deux réactions ont lieu en réalité

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