LES MÉTALLOÏDES DE LA FAMILLE DU CHLORE

Le phosphore se comhine facilement avec le fluor, le chlore, le brome et l’iode. 11 donne des composés appartenant aux types PhX^, PhX“, et par exception PhX® : ils correspondent par conséquent à l’acide phosphoreux et à l’acide phosphorique.

Ainsi, on connaît :

» )> PhP

PhFP PhCP PhBi- PhP

PhFP PhCP PhBi- PhP (?).

On a obtenu en outre un assez grand nombre de composés mixtes, chlorobromures, chlocoiodures, bromoiodures de phosphore; la plupart rentrent dans les types précédents ; quelques-uns sont plus complexes et ont été considérés comme des composés de second ordre.

Enfin, l’oxygène et le soufre peuvent eux-mêmes s’associer en diverses proportions aux trichlorure et tribromure de phosphore et donner des corps tels que :

PhCP’O^ chloroxyde de phosphore,

PhCPS^ chlorosulfure de phosphore.

Les données thermiques relatives aux combinaisons du phosphore avec les corps halogènes sont les suivantes ‘ :

- TSSOOcal.

» . I Ph -i- I- gaz. = PhD sol . +

Pli -1- Br= gaz. = PhRr» liq. -i- SiOOOcal. Ph -F H gaz. = PhD sol . -i-

Ph-i-Br“gaz. =rhBr'>50l.-l- 83000

PhBr»-i-Bi=g.iz = PliBr'>sol.-i- 28i00

Ph -I- Br^-i- 0*= PhBr’O^sol . -1- 120000

Phnr’-i-0- = PhBr>ü-sol.-i- OoiOO 1

Ces nombres expriment d’une manière numérique l’affinité décroissante du phosphore pour les différents métalloïdes de la famille du chlore, depuisle chlore jusqu’à l’iode. On peut remarquer que l’addition de nouveaux équivalents de brome et de chlore au tribromure et au trichlorure est accompagnée d’un dégagement de chaleur considérable (28400 calories et 52000 calories) et de même ordre de grandeur dans les deux cas. De même, la fixation de O® sur PliBi"’ et PhCB donne lieu à des effets thermiques presque égaux (65 400 calories et 66 600 calories). Rien de semblable n’a lieu avec les composés iodés : les additions successives d’iode ne produisent que des dégagements de chaleur sensiblement nuis.

• M. BeiTliolot, Comptes rendus de l’Académie des Sciences, année 1878, I c 800; M. Ogicr, Comptes rendus de l’Académie des Sciences, XÜ ysmiot :

Ces données thermiques, rapprochées de la quantité de chaleur dégagée par l’union du phosphore avec l’oxygène (Ph+O’^lSl 900 cal.), expliquent très nettement le déplacement du chlore, du brome et de l'iode dans ces différents corps par l’oxygène sec à une température plus ou moins élevée, car cette réaction ne peut avoir lieu qu’avec dégagement de chaleur.

Les trichlorure, tribromure et triiodure de phosphore appartiennent au même type que les composés analogues de l’arsenic, de l’antimoine et même de l’azote. Leurs analogies sont des plus marquées : ces corps offrent des états physiques semblables : ils sont décomposés par l’eau de la même manière en donnant un hydraeide et un composé oxygéné ; enfin leur mode de condensation est le même :

PhCP = 4 vol PhAs^ = 4 vol SbCP = 4 vol .