SELS DE SESQUIOXYDE DE MANGANÈSE

Les sels de sesquioxyde de manganèse sont moins bien déterminés que les • sels de protoxyde ; ils sont plus instables, cristallisent avec difficulté et en. dehors du sulfate, du phosphate et de l’acétate, ont été en général peu étudiés. Ils sont de couleur foncée, et fournissent avec les alcalis un précipité de ses-i quioxyde de manganèse hydraté. Un excès d’eau et la plupart des acides les décomposent.

Un certain nombre de sels doubles bien cristallisés renfermant du sulfate de sesquioxyde de manganèse ont été préparés par M. Elard, et nous les décrirons' plus loin.

SULFATE DE SESQUIOXYDE DE MANGANÈSE MnsQs.SSO-

Le sesquioxyde de manganèse anhydre ou hydraté est insoluble dans l’acide sulfurique à froid et à chaud. Cette insolubilité n’a lieu cependant que lorsque cet oxyde est entièrement exempt de protoxyde. Si l’on agit sur un mélange des deux oxydes, la dissolution se produit et l’on obtient un liquide de couleur rouge pourpre.

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse se décompose facilement : exposé â l’air, il en attire l’humidité et laisse déposer de l’hydrate de sesquioxyde de manganèse. Si l’eau n’est qu’en petite quantité et si elle contient de l’acide sulfurique, il se précipite un sel basique : mais une plus grande quantité d’eau, bien qu’elle contienne de l’acide sulfurique, sépare complètement tout l’hydrate de sesquioxyde de manganèse, tandis que l’acide sulfurique se dissout. En présence du protoxyde de manganèse, l’acide sulfurique suffisamment étendu peut dissoudre le sesquioxyde en formant une dissolution rouge pourpre ; mais, lorsqu’on étend d’eau, tout l’hydrate de sesquioxyde de manganèse est précipité ; la dissolution qui surnage devient complètement incolore et contient du protoxyde. Si on fait bouillir la liqueur, la décoloration est plus rapide et né nécessite pas l’emploi d’une aussi grande quantité d’eau.

Lorsqu’on fait chauffer l’hydrate de sesquioxyde de manganèse avec l’acide sulfurique concentré, l’oxyde se transforme en sulfate vert de sesquioxyde de manganèse qui reste mélangé avec l’excès d’acide sulfurique, sans se dissoudre. On peut chauffer, même jusqu’à la température de l’ébullition de l’acide sulfurique, le sulfate de sesquioxyde de manganèse avec l’acide sulfurique en excès

sans qu'il se produise aucune décomposition. Si on prolonge l’ébullition, il se dégage de l’oxygène et il se produit du protoxyde de manganèse (H. Rose).

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse peut être obtenu de la manière suivante :

On prépare d’abord du peroxyde de manganèse en soumettant à l’action du chlore du carbonate de manganèse en suspension dans une dissolution de carbonate de soude. Après avoir desséché l’oxyde, on le broie avec de l’acide sulfurique concentré, de manière à former une bouillie liquide. On chauffe ensuite peu à peu la masse noire au bain d’huile. Aussitôt que la température s’est élevée à HO", le dégagement d’oxygène cesse tout à coup; la masse qui, Misqu’alors, était restée liquide, prend la consistance d’une bouillie épaisse et acquiert une coloration gris violet qui devient plus foncée par l’action d’une température de 115" à 118", se colore en vert foncé à 138" et passe à l’état liquide. Pour obtenir la combinaison verte à l’état pur, on porte la masse encore chaude sur de la pierre ponce chauffée, qui absorbe l’acide; on la broie à une température élevée dans un mortier de porcelaine avec une quantité égale d’acide azotique concentré pur : on porte cette masse sur une plaque de pierre ponce, afin d’absorber l’acide azotique, et on répète ce traitement six à huit fois. La masse est alors chauffée dans une capsule de porcelaine à une température de 150", jusqu’à ce que tout l’acide azotique soit chassé et la combinaison pulvérulente, de couleur verte, qui reste comme résidu, est transvasée rapidement dans un vase desséché avec soin.

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse pur, ainsi préparé, présente l’aspect d’une poudre vert foncé qui, même sous le microscope, n’offre aucune trace de cristallisation. Cette poudre, additionnée d’acide sulfurique, peut être chauffée jusqu’à la température d’ébullition de cet acide, sans subir aucune décomposition. Lorsqu’on la fait bouillir avec de l’acide sulfurique, elle se dissout peu à peu en donnant naissance à un dégagement d’oxygène, et en se transformant en sulfate de proto.xyde de manganèse.

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse peut être chauffé seul à 160" sans se décomposer; à une température plus élevée, il se transforme en sulfate de protoxyde de manganèse ; par la calcination, cette transformation s’effectue rapidement. Le sel pur est insoluble dans l’acide sulfurique concentré et lui communique seulement une couleur violet pâle. Il est peu soluble dans l’acide azotique concentré; si on le chauffe avec cet acide à une température de 100", il se colore en brun et ne reprend la couleur verte que lorsqu’on évapore l'acide azotique à une température aussi basse que possible. Il se dissout dans l’acide chlorhydrique concentré en donnant une liqueur brun foncé; cette dissolution laisse dégager, par l’action de la chaleur, du chlore jusqu’à la réduction complète du sesquioxyde de manganèse à l’état de protoxyde.

Le sulfate de sesquioxyde de manganèse attire avec beaucoup de force l’humidité de l’air ; aussi ne peut-il être conservé pendant quelque temps que dans des tubes bouchés. De petites quantités de sulfate de sesquioxyde de manganèse tombent immédiatement en déliquescence au contactée l’air et donnent une dissolution violette, claire, visqueuse, qui se trouble avec rapidité en laissant déposer de l’hydrate de sesquioxyde de manganèse.

Lorsqu’on traite le sulfate de sesquioxyde de manganèse par une grande quantité d’hydrate d’acide sulfurique et par une petite quantité d’eau, il se transforme en sulfate basique de sesquioxyde de manganèse de couleur bran rouge. Le sulfate de sesquioxyde de manganèse se comporte à l’égard des substances organiques comme un mélange de sesquioxyde de manganèse et d’acide sulfurique, mais l’action est beaucoup plus vive. (Carius, Ann. derChem. und Pharm., t.XCYIll, p. 53.)

SULFATE DOUBLE DE MANGANÈSE ET DE POTASSE 3{S03),Mn50%S05,KO + 24HO

Les sulfates doubles de sesquioxyde de manganèse et d’alcali sont analogues aux aluns et cristallisent comme eux dans le système cubique.

Mitscherlich a obtenu l’alun de manganèse et de potasse en ajoutant du sulfate de potasse à une solution acide de sulfate de sesquioxyde de manganèse. On évapore ensuite à basse température. Ce sel se présente en octaèdres réguliers, d’un rouge violet foncé, décomposables par l’eau.

SULFATE DOUBLE DE MANGANÈSE ET D'AMMONIAQUE 3(S0’),Mn=0^S0^AzH*0 -f 24110

La préparation de cet alun est identique à la précédente. On obtient un sel cristallisé en octaèdres, de couleur rouge foncé, et ne se formant que dans une liqueur très acide. Un grand excès d’eau décompose sa solution en fournissant un hydrate de sesquioxyde de manganèse (Mitscherlich).

SULFATE DOUBLE DE SESQUIOXYDE D'ALUMINIUM ET DE MANGANÈSE 2(AW,3S0’),Mn50=,5S0’

Ce composé a été obtenu par M. Étard de la façon suivante : On dissout 2 équivalents de sulfate de protoxyde de manganèse et \ équivalent de sulfate d’alumine dans la moindre quantité d’eau possible, puis l’on additionne le tout d’un grand excès d’acide sulfurique.

On porte ensuite le liquide à 230“ environ : à ce moment on verse par petites portions dans la capsule, où se fait la réaction, un mélange, à volumes égaux, d’acides sulfurique et azotique. En présence de l’acide azotique à cette température, le manganèse se peroxyde, il se dégage des vapeurs nitreuses, et la liqueur primitivement incolore devient violacée et précipite bientôt, en continuant à chauffer, un sable cristallin d’un beau bleu. Avant le refroidissement complet de la masse, on filtre à la trompe sur du coton de verre, on lave à l’acide sulfurique concentré pur, puis à l’acide acétique cristallisable

pour enlever l’acide sulfurique; enfin on finit de laver à l’éther exempt d’alcool et l’on sèche à la température ordinaire.

Le composé obtenu a pour formule :

2(Al*0%3Sœ),Mn*0=3,S0=.

Il est bleu de cobalt et insoluble dans l’eau, qui ne l’altère qu’à la longue. Chauffé avec de l’acide chlorhydrique étendu, il se dissout, en mettant du chlore en liberté.