AZOTATE DE FUSCOBALTIAQUE GRENU

Éq... Co 2 0 3 .2 Az0 5 .iAzII 3 -f 3 HO.

At... Co*0(Az0 3 ) 2 .8 AzH 3 + 3 Aq.

On sature de nitrate d’ammoniaque une solution de nitrate de protoxyde de cobalt exposée pendant deux ou trois mois à l’air et on fait bouillir jusqu’à ce qu’il se sépare des grains bruns qui ont toutes les propriétés des sels de fuscoballiaque (Fremy).

AZOTATE DE FUSCOBALTIAQUE.

On évapore à siccité la solution d’azotate ammoniacobaltique, on dissout le résidu dans l’eau et on précipite par l’alcool, ou on décompose par l’eau l’azotate d’oxycobaltiaque et on précipite par l’alcool le liquide brun qui a pris naissance à l’air.

Ce corps est brun, incristallisable, et, quand on le chauffe, il se décompose* avec explosion (Fremy).

COBALT

SELS OCTAMINIQUES PURPURÉO ET ROSÉOCOBALTIQUES.

Ces sels ont été découverts par Vortmann. Leur formule en atomes exprime qu’ils contiennent 8 molécules d’ammoniaque, ce qui correspond à 4 équivalents.

Ils forment une série isomère des sels fuscobaltiques. Cette nouvelle série se divise elle-même en deux sous-séries : celle des sels d’octamine purpuréocobaltique et celle des sels d’octamine roséocobaltique. C’est la même division que pour les sels de la série suivante à 5 équivalents d’ammoniaque. Il existe, en effet, les mêmes relations entre les sels de Yortmann qu’entre les sels roséo et purpuréocoballiques proprement .dits, sous le rapport de l’eau qu’ils contiennent.

Ils se forment quand on traite par l’acide chlorhydrique une dissolution ammoniacale de carbonate de cobalt oxydée et concentrée par l’évaporation et, suivant qu’on opère à chaud ou à froid, on obtient les sels violets ou purpuréo, ou les sels rouges ou roséo.

Pour passer à la série verte fuscobaltique, il suffit de dissoudre le chlorure dans l’acide sulfurique concentré, d’additionner la dissolution d’acide chlorhydrique et d’abandonner à la cristallisation. Il se dépose des aiguilles vertes de chlorure de praséo. Le passage inverse peut s’effectuer avec autant de facilité, en chauffant le praséosel avec l’acide chlorhydrique.

CHLORUnE OCTAMINE PURPURÉOCOBALTIQUE.

Éq... Co»CI 3 .4AzH 3 .2HO.

At... CoCl 6 .8Az!l 3 .2HO*.

On le prépare en sursaturant une .solution ammoniacale de carbonate de cobalt oxydée et concentrée par l’acide chlorhydrique, en la chauffant au bainmarie et en la laissant reposer pendant vingt-quatre heures. On lave à l’alcool le dépôt cristallin et on le dessèche à 110 degrés. On redissout dans l’eau froide et on précipite de nouveau par HCl, pour enlever le chlorure purpuréocobaltique.

Ce sel se présente en petits octaèdres de couleur violette solubles dans l’eau et précipitables en partie par HCl, avec lequel ils donnent une solution bleue. Il ne change pas de poids à 120 degrés et à plus haute température il perd AzH 3 ,AzII 3 IICI et HO.

Il contient de l’oxygène uni à l’hydrogène et non au cobalt, et renferme ainsi les éléments de l’eau à l’état d’eau de constitution, tandis que le chlorure praséocobaltique de Fr. Rose avec lequel il est isomère contient 2 équivalents d’eau de cristallisation qu’il perd à 210 degrés.

Il est facile de transformer ces deux sels l’un dans l’autre ; il suffit de chauffer le chlorure praséo avec HCl étendu de son volume d’eau et de laisser refroidir

pour obtenir une solution violette de chlorure octaraine. Inversement ce dernier dissous dans S0 3 H0 concentré, puis additionné de HCl, donne des aiguilles vertes de chlorure praséo.

CHLORURE OCTAMINE ROSÉOCOBALTIQUE.

Éq... Co s Cl 3 .4 AzH 3 .2HO + 2HO.

At... Co s Cl 6 .8AzH 3 .2HO + 2Aq.

On l’obtient à l’état de précipité rouge vif en précipitant à froid la solution ammoniacale de carbonate de cobalt oxydée et concentrée. Il renferme ordinairement un peu de sel roséocobaltique, en sorte que son analyse indique toujours un excès de AzH 3 . Il perd 2 HO de cristallisation à 110 degrés et se transforme en chlorure octamine purpuréocobaltique.

SULFATE OCTAMINE COBALTIQUE ROUGE.

Éq... Co ! 0 3 .3S0 3 .(4AzH 3 ) + 6HO.

At... Co*(SO*) 3 .8AzH 3 + 6Aq.

Il se sépare sous la forme de petites aiguilles rouge vif, quand on ajoute S0 3 ,H0 étendu et de l’alcool à la solution ammoniacale de carbonate de cobalt Séché à 210 degrés, il se transforme en sel violet.

SULFATE OCTAMINE COBALTIQUE VIOLET.

Éq... Co 8 0 3 .3 S0 3 (4AzH 3 ) + 4 HO.

At... Co 3 (SO*) 3 .8AzH 3 + 4Aq.

C’est ce sel qu’on obtient quand on effectue à chaud la précipitation précédente opérée au moyen de l’acide sulfurique seul ou en présence de l’alcool Dans ce cas, il se sépare un sel sirupeux violet qui cristallise par refroidis sement. Sa solution aqueuse est de couleur violette.

CARBONATE ACIDE OCTAMINE COBALTIQUE.

Éq... Co*O 3 ,4C0 s (4 AzH 3 ) + 2 HO.

At... Co 2 0(C0 3 ) 3 C0 î .8AzH 3 + 2H*0.

Il est contenu dans la solution ammoniacale qui a fourni les sels précédents L’addition d’alcool à la liqueur détermine sa séparation au bout de quelques jours. Pour le séparer des autres carbonates, on le lave à l’eau. Il cris(alli se en longs prismes d’un rouge cramoisi et se dissout difficilement dans l’eau avec une couleur rouge-cerise. 3

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