ACTION DES RÉACTIFS

Le nickel forme avec le cobalt un groupe analytique spécial, à côté du fer du manganèse et du zinc. Les sels de ces deux métaux ont, du reste un ur *l nombre de caractères communs et de réactions analogues, ce qui en rend 1 séparation difficile..

En liqueur alcaline, la potasse et la soude précipitent le nickel sous f de flocons verts d’hydrate de protoxyde. Ce précipité est insoluble dans un exe T d’alcali, mais il se dissout dans le carbonate d’ammoniaque à froid, et dansT chlorhydrate à l’ébullition. La dissolution possède une couleur bleu verdâtre 6 ce qui peut la faire confondre avec les solutions des sels de cuivre ou de cobaltmais par addition de potasse ou de soude elle donne de nouveau des flocon' d’hydrate vert. Cet hydrate s’oxyde facilement sous l’influence de l’hypochloriT de soude et passent au maximum.

L'ammoniaque produit un léger précipité vert, incomplet, et qui se diss dans un excès.d’ammoniaque en produisant une coloration bleue, due à la fo^ mation d 'oxyde de nickel ammoniacal. La présence des sels ammonia empêche complètement la précipitation ; on conçoit, par suite, qu’on ne ^ obtenir de précipité par l’ammoniaque, en partant d’une solution acide, ma jg Ut

NICKEL

en obtient au moyen de la potasse ou de soude; ces alcalis précipitent en vert les dissolutions bleues, et quand celles-ci contiennent du cobalt, elles restent rouges après la précipitation.

Il faut, autant que possible, éviter d’employer un grand excès de sel ammoniac, lorsqu’on a du nickel à précipiter, sans quoi, une grande quantité d’alcali est nécessaire, et il arrive même qu’on ne peut parvenir à obtenir de précipité par ces réactifs. Certaines substances organiques, les alcools, le sucre, etc., produisent le même effet, et on ne réussit alors à précipiter le nickel qu’au moyeu du sulfure d’ammonium.

L 'élhylamine, base organique, précipite l’oxyde de nickel sans le redissoudre.

Les carbonates alcalins précipitent les sels de nickel de la môme façon que les alcalis caustiques; les flocons verts obtenus sont à peu près insolubles dans un excès de réactif, mais ils se dissolvent dans le carbonate d’ammoniaque en formant une liqueur bleue (Gibbs).

Le carbonate d'ammoniaque produit un précipité soluble dans un excès de précipitant; la solution possède une couleur verdâtre.

Le bicarbonate de soude et le bicarbonate d'ammoniaque dissolvent le carbonate de nickel précipité, et donnent ainsi des liqueurs qui peuvent cristalliser sous l’influence d’un froid intense (H. Deville).

A la température ordinaire, les carbonates alcalino-terreux : carbonate de baryte, de strontiane, de chaux ou de magnésie, ne précipitent pas les sels de nickel ; le carbonate de baryte cependant peut les précipiter à la longue, mais incomplètement (II. Rose). A la température d’ébullition, il les précipite entièrement (Demarçay). D’après Fuchs, le carbonate de chaux ne les précipiterait aucunement, même à la température d’ébullition. Le sulfate de nickel est précipité même à froid par le carbonate de baryte, et le précipité n’est pas simplement formé de sulfate de baryte, mais il contient aussi du nickel.

Les oxydes hydratés, de cobalt, de plomb, d'étain au minimum, de mercure précipitent le chlorure et le nitrate de nickel à la température d’ébullition (Demarçay). Les sulfures de manganèse et de cobalt déterminent un déplacement analogue.

Les sels de nickel, même après avoir subi l’action des agents de peroxydation, ne sont pas précipités par l 'acétate de soude.

L'hydrogène sulfuré ne précipite pas d’abord les sels de nickel à acides minéraux en solution acide ou neutre; il forme, à la longue, dans une solution neutre, un léger précipité que la moindre trace d’acide libre fait disparaître. Il n’en est pas ainsi d’une dissolution d’acétate de nickel, quand celle-ci contient de l’acide acétique libre, de manière à être nettement acide au papier de tournesol, elle ne précipite pas ou peu, mais si on neutralise cet acide, tout le nickel se précipite à l’état de sulfure noir. Baubigny a fait une élude détaillée de l’action de l’hydrogène sulfuré sur les sels de nickel (Voy. sulfures).

Les sulfures alcalins forment dans les dissolutions neutres un précipité de sulfure de nickel hydraté noir. La précipitation ne s’elïectue pas entièrement tout d’abord, le sulfure de nickel étant légèrement soluble dans le sulfhydrale d’ammoniaque, la dissolution séparée du précipité passe trouble au travers du

filtre et colorée en brun. Ce phénomène permet, jusqu’à un certain point, de reconnaître les sels de nickel. D’après Frésénius, la présence de l’ammoniaque libre augmente cet inconvénient, tandis que le chlorhydrate d’ammoniaque et surtout l’acétate favorisent beaucoup la précipitation. Wackenroder avait constaté, du reste, avant lui, que l’addition à la liqueur d’un peu d’acide acétique ou d’acide chlorhydrique étendu déterminent la séparation complète du sulfure dissous.

La solution de sulfhydrate de potassium a pour propriété de réduire le sulfate ou le chlorure de nickel; quand on introduit dans une telle solution un cristal de ces sels, on obtient un squelette de nickel métallique (Myers).

Le sulfhydrate d'ammoniaque dissout, au contraire, le nickel, en donnant une solution d’un brun noir foncé (Privoznik).

Ce qui caractérise le sulfure de nickel, aussi bien que celui de cobalt c’est leur insolubilité dans l’acide acétique et dans l’acide chlorhydrique étendu Cette propriété permet de distinguer ces sulfures des sulfures de fer, de manganèse et de zinc qui prennent naissance dans les mômes conditions. En outre le sulfure de nickel résiste mieux que le sulfure de fer à l’action oxydante de l’air (H. Rose). Le sulfure de manganèse et le sulfure de cobalt précipitent le sulfure de nickel (Anthon) et, en présence du sulfure de cobalt, la précipitation du nickel par le sulfure d’ammonium est complète.

On peut aussi obtenir la précipitation du sulfure de nickel par Vhyposulfite de soude. Pour cela, on fait bouillir les solutions pendant plusieurs heures ou si l’on veut opérer plus rapidement, on les chauffe en tube scellé, à la température de 120 degrés; la précipitation est complète, surtout quand on a soin d’ajouter de l’acide acétique et d’éviter la présence de l’acide chlorhydrique (Gibbs).

Le sulfite de potasse précipite une partie du nickel à l’état de sel basique à la température d’ébullition, le sulfite d’ammoniaque demeure sans action (Berthier).

Le phosphate de soude produit un précipité blanc vert, soluble dans un excès du sel de nickel, mais se précipitant de nouveau à l’ébullition.

L'acide oxalique précipite la plus grande partie du nickel à l’état d’oxalate blanc vert, pulvérulent; il faut ajouter aux solutions neutres de l’alcool très concentré pour que la précipitation soit complète. L’oxalate de potasse ne forme pas de précipité (Gibbs).

L’oxalate de nickel précipité se dissout dans l’ammoniaque, et se dépose à la longue, sous forme de combinaison ammoniacale, quand on abandonne la solution à l’air; l’oxalate de cobalt forme aussi une combinaison ammoniacale qui demeure plus longtemps en dissolution (Laugier, Gmelin).

Les sels de nickel, en solution ammoniacale, donnent avec les sulfocarbo nales une coloration rouge-groseille très caractéristique (Braun, Mermet).

L’azotite de potasse, additionnée d’acide acétique, ne précipite pas les disso lutions des sels de nickel, même les plus concentrées. Mais dans les dissolu lions qui contiennent de la baryte, de la strontiane et de la chaux, il se dépose quand les solutions ne sont pas trop étendues, un précipité jaune cristallin dé nitrite triple, d’oxyde de nickel, de potasse et de l’alcalino-terreux (voy. la des

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criplion de ces sels préparés par Lang, Kûnzel, Erdmann). Ce sel triple est à peine soluble dans l'acide acétique.

M. Baubigny vient de constater récemment qu'il en est ainsi quand les solutions contiennent du plomb.

Une solution d’un sel soluble de plomb, même en petite quantité, ajoutée à une liqueur d’azotite de potasse renfermant de l’acétate de nickel, y détermine un précipité jaune orangé, peu soluble même dans l’eau accidulée par l’acide acétique. Il ressemble au nitrite double de potasse et de cobalt, et renferme de l’acide nitreux, du plomb, du nickel et du potassium. Comme l’azotite de potasse se prépare souvent en réduisant l’azotate de potasse par le plomb (procédé de Stromeyer), il faudra s’assurer, quand on l’emploiera comme réactif, s’il ne contient pas de plomb.

L ’hypochlorite de soude, ou le chlore dans une solution alcaline d’acétate de nickel, ne déterminent pas de précipité à la température ordinaire; mais à l’ébullition, il se sépare de l’hydrate de peroxyde (Popp). Quand le courant de chlore passe dans une dissolution alcaline de cyanure de nickel et de potassium, tout le nickel est précipité à l’état de peroxyde.

Le cyanure de potassium donne un précipité vert jaunâtre de cyanure de nickel, facilement soluble dans un excès de réactif. L’acide sulfurique et l’acide chlorhydrique décomposent le cyanure de potassium, même lorsqu’il est engagé dans le cyanure double ainsi formé, et font ainsi reparaître le cyanure de nickel. Quand les liqueurs sont étendues, cela exige un peu de temps. L’oxyde de mercure précipite aussi le nickel de sa solution dans le cyanure, à l’état d’hydrate de protoxyde, et ainsi qu’il vient d’être dit, le chlore passant dans la solution rendue alcaline, donne un précipité de peroxyde (Liebig). L’hydrogène sulfuré, les sulfures alcalins et les alcalis caustiques ne peuvent précipiter le nickel de sa solution dans le cyanure de potassium.

Le ferrocyanure de potassium détermine un précipité de ferrocyanure de nickel, blanc verdâtre, insoluble dans l’acide chlorhydrique; le ferricyanure, un précipité vert jaune, qui est insoluble dans l’acide chlorhydrique, mais qui se dissout facilement dans le cyanure de potassium et dans l’ammoniaque (Clarke).

Quand on verse un sel de nickel en solution dans une solution de sodium- |3nitrosonaphtol dans l’acide acétique à 50 pour 100 ou dans l’eau, on obtient un précipité C JO H°(AzO s )O s Ni,qui ne se produit pas en présence de l’acide chlorhydrique, conditions dans lesquelles le précipité de cobalt se produit (Ilinski et von Knorre).