DOSAGE DU BISMUTH A L’ÉTAT D’IODATE

D’après MM. Buisson et Ferray, on peut doser le bismuth du sous-nitrate à l’état d’iodate BiO’,310®, qui est insoluble dans l’eau et dans les acides.

Pour faire l’essai du sous-nitrate de bismuth, on dissout Os,5 de ce corps dans quelques gouttes d’acide azotique, on étend d’eau, on sature par le carbonate de soude et on redissout le précipité dans un excès d’acide acétique (1).

La solution filtrée est alors additionnée de 23" de solution titrée d’acide iodique; après quelques instants de repos, on filtre et l’on détermine le titre de l’acide iodique dans une quantité aliquote de la liqueur filtrée; la différence de titre indique la proportion d’acide iodique qu’a précipitée le bismuth. La solution d’acide iodique s’obtient en dissolvant 30 grammes d’acide cristallisé dans un litre d’eau. Son titrage a lieu en ajoutant à la solution de l’iodure de potassium et de l’acide sulfurique, et en déterminant par l’hyposulfite de soude la quantité d’iode mise en liberté.

Les réactifs employés doivent être exempts de chlorures. Si le composé analysé renferme du plomb ou de la baryte, il faut précipiter ces corps à l’état de sulfates; l’étain et l’antimoine se séparent sous forme d’oxydes par l’action de Tacide nitrique (Buisson et Ferra.y,Moniteur scientifique, (3), t. III, p. 900, oct. 1873).

DOSAGE DU BISMUTH A L’ÉTAT MÉTALLI(ÎUE

On doit d’abord précipiter le bismuth à l’état d’oxyde, de sulfure ou d’oxychlorure, ainsi qu’on l’a expliqué précédemment; la matière est fondue dans un petit creuset en porcelaine avec environ cinq fois son poids de cyanure de potassium ordinaire.

La réduction est complète et la fusion se fait rapidement à une faible température avec l’oxyde et l’oxychlorure; mais avec le sulfure il faut maintenir assez longtemps la matière fondue et à une température bien plus élevée. L’opération est réussie lorsqu’en traitant par l’eau on obtient des grains métalliques. On les lave d’abord rapidement et complètement avec de l’eau, puis avec de l’alcool d’abord hydraté et à la fin concentré, on sèche et on pèse.

Lorsqu’on réduit le sulfure, on reconnaît que l’opération n’est pas complète à ce que le traitement de la masse fondue par l’eau donne avec les grains métalliques une poudre noire (mélange de bismuth et de sulfure de bismuth), il faut de nouveau fondre cette poudre avec du cyanure de potassium.

Pour éviter l’inexactitude qui pourrait provenir de ce que le creuset serait attaqué et que des parcelles de porcelaine se trouveraient mélangées avec le métal, on pèse avant l’expérience le creuset avec un petit filtre desséché; on

(1) Cette dernière opération est nécessaire pour éliminer l’oxychlorure qui est insoluble dans l’acide acétique. Ce composé se rencontre souvent dans le sous-nitrate, mais comme il n’a pas la valeur thérapeutique de ce dernier, on ne doit pas en tenir compte.

rassemble ensuite le bismuth sur ce filtre, on l’y dessèche et on pèse à la fin le creuset avec le filtre plein : l’augmentation de poids donne le poids du bismuth (H. Rose, Poggendorff's Annalen der Phijsik und Chemie, t. XCl, p. 104, et t. ex, p.t36).