PLOMBITE DE PLOMB ET DE ZINC

Streng a constaté que les solutions alcalines d’oxyde de plomb et d’oxyde de zinc donnent par leur mélange un précipité blanc qui paraît une combinaison des deux oxydes.

PLOMB ET SES COMPOSÉS

plombite d’argent, PbO,AgO,2 HO.

Ce corps s’obtient quand on ajoute du nitrate d’argent à la dissolution de I’azolate de plomb dans la potasse. Woehler avait assigné au corps ainsi formé la formule 2PbO,AgO.

OXYDE ROUGE DE PLOMB ou MINIUM, Pb 3 0 4 =2Pb0,Pb0 2 .

Le minium, nom que portait ce corps chez les Latins, paraît connu de toute antiquité ; son usage en peinture et dans la fabrication du cristal paraît également remonter fort loin.

Les différentes matières livrées par le commerce sous le nom de minium ne présentent nullement la composition ci-dessus indiquée. Ce sont en général des mélanges de ce corps avec une quantité plus ou moins grande de protoxyde. Le minium paraît être une combinaison définie de protoxyde jouant le rôle de base avec le bioxyde jouant le rôle d’acide.

Préparation industrielle. — On obtient le minium en grand, en prenant l’oxyde de plomb, en général, le massicot, réduit en poudre fine par la trituration et la lévigation, le calcinant jusqu’au rouge naissant et laissant refroidir lentement la matière. Une seule opération ne suffit pas : on soumet le produit obtenu à un deuxième et à un troisième feu. La valeur d’un minium dépend en partie de la quantité réelle du composé Pb 3 0 4 contenu dans le mélange.

La qualité d’un minium dépend aussi du plus ou moins grand degré de pureté du plomb employé à produire l’oxyde. En général on fractionne le massicot obtenu par la calcination du plomb. Les premières portions contiennent tous les oxydes, sauf l’oxyde de cuivre; les parties intermédiaires sont formées d’oxyde de plomb à peu près pur; les dernières portions renferment l’oxyde de cuivre et de l’argent. Ce sont donc les portions intermédiaires que l’on emploie de préférence. Cependant la présence de manganèse dans le plomb employé ne nuit pas à la qualité du minium; il se forme du permanganate de plomb.

Un minium très estimé aussi et désigné sous le nom de mine orange est obtenu par la calcination du carbonate de plomb.

On obtient encore du minium en chauffant de l’oxyde de plomb ou du carbonate de plomb avec de l’azotate de soude ou de l’azotate de potasse jusqu’à la température du rouge sombre. Les azotates alcalins passent à l’état d’azolites. On peut également transformer les sels de plomb en minium en les chauffant avec un mélange d’azotates et de carbonates alcalins. Les carbonates sont destinés à transformer les sels de plomb en carbonates qui subissent l’action oxydante des azotates. Ainsi le sulfate donne la réaction suivante :

6(Pb0,S0 3 ) + 6Na0,C0 5 + Na0,Az0 5 = 2 Pb 3 0 4 + 6(Na0,S0 3 ) + Na0,Az0 3 + 6 COL

En prenant donc des proportions convenables de matière, on peut avoir un composé bien défini.

On peut séparer le minium de l’oxyde de plomb en excès par différents procédés. Une dissolution étendue de soude ou de potasse permet de dissoudre l’oxyde. Dumas a conseillé de se servir d’acétate neutre de soude, qui dissout l’oxyde en excès sans attaquer le minium. Berzelius et Dalton ont proposé de se servir d’acide acétique étendu; mais, d’après Dumas, l’acide acétique produit la décomposition partielle du minium, même à un état de dilution considérable.

En petit, on peut obtenir du minium pur par l’un des procédés suivants indiqués par Levol {Ann. de chim. et de phys., t. LXXV, p. 108). On fait chauffer 4 parties d’oxyde de plomb obtenu par la calcination ménagée du carbonate de plomb avecl partie de chlorate de potasse et 8 parties de salpêtre, destiné à rendre la masse plus fluide. Cette opération se fait au creuset d’argent ou de platine. L’oxyde se change d’abord en acide plombique et il faudrait arrêter l’opération à ce moment si l’on voulait obtenir le bioxyde de plomb, et laver à l’eau le produit obtenu. En continuant à chauffer le mélange et en élevant sa température jusqu’au rouge sombre, il se dégage de l’oxygène, la masse s’épaissit et le plomb se trouve tout entier transformé en minium. Lorsque l’on remarque que sur les bords du creuset il se forme un cercle rouge de minium, on arrête l’opération aussitôt que ce minium semble se décomposer et le produit est lavé d’abord à l’eau, ensuite avec une dissolution de potasse pour enlever le protoxyde qui a pu se produire.

On peut encore obtenir du minium pur en chauffant du bioxyde de plomb avec du plombite de potasse ou avec de l’azotate de plomb en présence de potasse en excès et capable de dissoudre l’oxyde de plomb précipité. Il se produit une poudre brune mélangée de minium et de bioxyde de plomb. On détruit l’excès de bioxyde de plomb par de l’acide oxalique, qui n’attaque pas le minium. Dans ce dernier cas cependant, on risque de laisser avec le minium de l’oxalate de plomb. On obtient ainsi un minium rouge foncé, qui cependant devient très rouge en le triturant en présence de l’eau et quia la même composition que le minium pur.

On obtient encore du minium en chauffant un mélange de protoxyde et de bioxyde de plomb.

Le minium semble encore se produire par l’oxydation lente du plomb. Ainsi des traces de plomb sur du papier, au bout d’un temps très long, sont grises d’abord; mais elles deviennent d’un beau rouge. Des copeaux de plomb qu’on laisse flotter sur l’eau à l’air, se convertissent en différents dérivés du plomb (hydrates, carbonates, hydrocarbonates, etc.), parmi lesquels on voit des pointes rouges de minium, principalement sur les parties du plomb qui subissent le mieux l’action de l’air.

Schœnbein {Journ. prakt. Chem., t. LXXIY, p. 323), en exposant à des vapeurs ammoniacales, en présence de l’air, du plomb précipité par le zinc, a également obtenu du minium.

PLOMB ET SES COMPOSÉS