COMBINAISONS D’OXYDE DE PLOMB ET D’AZOTE

Bley ( Journ . prakt. Chem., t. XXXIX, p. 23 et t. L, p. 380) regarde le produit jaune que l’on obtient en calcinant doucement le nitrate de plomb dans un petit creuset de porcelaine, à l’abri de l’air, comme un azotoxyde de plomb mélangé à de l’oxyde de plomb et à du minium. Ce corps dégagerait à haute température de l’azote et donnerait également naissance au dégagement de ce gaz en présence de l’acide acétique ou de l’acide azotique.

Stammer (Ann. de pliarm., t. VII, p. 296) considère le résidu ainsi obtenu comme un mélange de protoxyde de plomb et de minium.

NITRITES DE PLOMB.

1° 4Pb0,Az0 3 ,H0.

Ce sel a été étudié par Berzelius, Chevreul, Péligot, Bromeis.

Il s’obtient quand on fait chauffer pendant environ douze heures dans un ballon à long col du nitrate de plomb (2 parties), du plomb métallique (3 parties) et de l’eau (100 parties), filtrant la liqueur obtenue et faisant cristalliser par refroidissement le sel obtenu.

La liqueur commence par se colorer en jaune, par suite de la formation du sel 4 Pb0,AzQ 3 ,Az0 5 ,2H0, puis se décolore et il y a formation de ce nitrite basique. Quand on ne fait pas assez durer l’opération, on obtient un précipité rouge, mélange de ce nitrate et ,du corps 7Pb0,Az0 3 ,Az0 B ,3II0. Pendant l’opération il y a dégagement de bioxyde d’azote, surtout quand la température s’élève vers 80 degrés.

La réaction qui se produit semble être exprimée par la formule suivante: mHO + 5Pb0,Az0 5 +11 Pb = 4(4Pb0,Az0 3 ,H0) + 2Az0 3 + (n— 16)HO.

D’après cette formule, 100 parties de nitrate de plomb devraient attaquer 137,5 parties de plomb. C’est 135 que Chevreul a trouvé. Berzelius donne 127 parties.

2° 3Pb0,Az0 3 .

Bromeis (Ann. de pharm., t. LXXII, p.50), en faisant houillir le sel double d’azotite et d’azotate de plomb 7Pb0,Az0 3 ,Az0 5 ,3H0 pendant quelques heures avec du plomb métallique, a obtenu ce sel tantôt en cristaux rouge-brique, tantôt en cristaux verdâtres, tantôt avec des tons intermédiaires. Ces cristaux

n0 . ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

renferment, comme l’a montré l’analyse, environ 1/2 pour 100 d’eau, quantité que l’auteur considère comme insignifiante.

— — (Cristaux rouges). (Cristaux verdâtres).

PbO. 82,80 89,4.3 89,43

Az. 3,76 3,74 3,72

Eau. » 0,69 0,46

3» 2PbO,AzQ 3 ,HO.

Ce sel a été obtenu par Bromeis en réduisant par le plomb le sel 4Pb0,Az0 3 ,Az0 B . Par refroidissement de la liqueur bouillante il se dépose sur le sel double de nitrate et de nitrite de plomb des aiguilles jaune doré.

Analyse. Calculé. Trouvé (Bromeis).

PbO. 12,60 82,46

Az. 5,18 4,91

Ce nitrite, obtenu par un refroidissement brusque de la liqueur, se présente sous la forme d’une poudre blanche. Souvent il est coloré en rose, en couleur chair pâle ou en brun verdâtre. Il est très peu soluble dans l’eau froide (1250 parties d’eau froide en dissolventl partie), plus soluble dans l’eaubouillante (33 parties d’eau bouillante dissolvent environ 1 partie de ce sel).

Il est fortement alcalin, il ne s’altère pas quand il est sec. Quand on le chauffe, il commence déjà à perdre une portion de son acide à 100 degrés; au rouge il est totalement décomposé sans fusion.

L’acide carbonique précipite de ce sel dissous dans l’eau 63,4 pour 100 de l’oxyde qu’il contient. L’acide sulfurique étendu lui enlève aussi de son oxyde.

Ce sel se dissout dans l’acide nitrique ou l’acide acétique ajoutés par petites portions de façon à éviter toute élévation de température et il n’y a pas de dégagement gazeux.

Quand à la solution de ce sel dans l’acide acétique, on ajoute du bioxyde de plomb, et qu’on agite le mélange, il se forme un mélange de nitrate et d’acétate neutre.

Analyse. Calculé.

PbO.... 90,47 AzO 3 .... 7,71

Trouvé.

Berzèiîûsi CÏÏcvreuL

Les analyses de Péligot et de Bromeis donnent des résultats se rapprochant de la formule indiquée.

PLOMB ET SES COMPOSÉS

4° NITRITE NEUTRE, Pb0,Az0 3 ,H0.

Chevreul et Péligot ont obtenu ce sel en dissolvant le sel 4 PbO, AzO 3 ,HQ dans de l’eau bouillante et faisant passer dans la liqueur un courant d’acide carbonique. Les 3/4 de l’oxyde de plomb sont précipités et il reste une liqueur qu’il faut évaporer à l’air libre ou dans le vide, l’ébullition le décomposant. Chevreul a obtenu des lamelles jaunes, Péligot de longues aiguilles de la même couleur. Les matières obtenues par ces auteurs sont facilement solubles dans l’eau et peu stables.

Lang ( Jalir. Ber., 1862, p. 100) a préparé ce sel par double décomposition entre le chlorure de plomb et le nitrite d’argent. Par évaporation de la liqueur formée, il a obtenu des cristaux jaunes, stables à l’air, solubles dans l’eau, décomposables par l’eau bouillante et par la chaleur.

Analyse. Calculé. Trouvé (Lang).

PbO. 70,36 69,94

AzO 3 . 23,96 23,34