SELS DOUBLES DE NITRATE DE PLOMB OU HYPOAZOTATES DE PLOMB

1° 7 PbO,AzO 3 ,AzO 5 ,3 HO.

Pdligot a obtenu ce sel en faisant bouillir avec beaucoup d’eau du nitrate de plomb en présence de plomb métallique (deux équivalent de nitrate de plomb et trois équivalents de plomb). Il se forme une liqueur jaune qui cristallise par refroidissement. Pendant l’opération, il y a dégagement de composés oxygénés de l’azote. Avec un excès de plomb et si l’opération dure peu, on obtient un mélange de ce sel et du sel 4Pb0,Az0 3 ,Az0 5 ,2H0, que l’eau bouillante enlève. Quand on fait bouillir trop longtemps avec un excès de plomb, il se produit du nitrite de plomb.

Du reste, le sel 4 PbO,AzO 3 ,AzO 5 ,2 HO, chauffé avec de l’oxyde de plomb ou du plomb, donne également naissance au composé 7 PbO,AzO 3 ,AzO 5 , HO.

Ce sel, surtout soluble dans l’eau chaude, cristallise en cristaux appartenant au système rhomboédrique. Il est de couleur jaune orangé. Il perd son eau au-dessus de 100 degrés.

Il se dissout dans l’acide acétique concentré sans dégagement gazeux, quand on évite toute élévation de température, en opérant lentement. Cette solution, traitée par le bioxyde de plomb jusqu’à décoloration, ne contient plus que de l’azotate et de l’acétate de plomb. L’eau de baryte donne avec ce sel un mélange de nitrite et de nitrate de baryte.

Péligot considère le produit obtenu par Berzelius, en faisant chauffer la solution aqueuse de-nitrate de plomb avec du plomb, comme un mélange assez complexe.

Analyse. Calculé. Trouvé (Péligot).

PbO. 86,78 86,66

Az. 3,11 3,17

PLOMB ET SES COMPOSÉS

2° 4Pb0,Az0 3 ,Az0 6 ,2H0.

Ce sel a été obtenu pour la première fois par Proust qui le considérait comme de l’azotate de sous-oxyde de plomb. Berzelius l’a décrit comme hypoazotate de plomb basique.

il s’obtient en chauffant une solulion de nitrate de plomb, en présence du plomb, en prenant ces corps dans le rapport des équivalents. L’action commence à se manifester dès la température de 50 degrés; elle est plus énergique vers 70 degrés. Au-dessus de 80 degrés une portion du sel formé se détruit. Aussi faut-il maintenir la température entre 70 et 75 degrés et faire durer l’opération pendant quelques heures. En opérant à une température différente, on obtient des corps notablement différents de celui-ci comme composition.

On obtient aussi par ce procédé ce corps sous la forme de cristaux jaunes, brillants, qui bleuissent la teinture de tournesol, de goût légèrement sucré et astringent. Pour le dissoudre, il faut environ 85 parties d’eau à la température ordinaire, 11 à la température d’ébullition.

Ce sel perd toute son eau au-dessus de 100 degrés, mais il abandonne des vapeurs acides déjà vers 100 degrés. En chauffant davantage il devient pâteux et se fonce en couleur.

Chauffé brusquement, il fond dans son eau de cristallisation et se gonfle, puis se décompose. Quand on le fait chauffer lentement, on peut lui conserver sa forme extérieure tout en le décomposant. Il devient finalement blanc. Pendant sa décomposition, il se dégage des vapeurs acides et des vapeurs rouges.

Une fois formé, l’eau ne le décompose plus; mais il se détruit en présence du plomb et de l’eau.

L’acide acétique le dissout sans décomposition quand on opère de façon que la température ne s’élève pas. Si, à la liqueur, on ajoute du peroxyde de plomb, on obtient un mélange d’azotate et d’acétate de plomb. L’eau de baryte le transforme en mélange de nitrite et de nitrate de baryte. L’addition, à sa solution, de nitrate d’argent, donne lieu à un précipité de nitrite d’argent. L’acide carbonique, dirigé dans sa solution aqueuse, donne un précipité de carbonate de plomb.

Quand l’opération n’est pas conduite comme il a été dit, ou qu’on n’emploie pas les proportions de matière indiquées, il se forme des sels différents.

Ainsi Bromeis, en chauffant au-dessus de 80 degrés, a obtenu le sel 10 Pb0,3 Az0 3 ,2 Az0 6 ,7 HO.

Analyse

PbO

Az..

Calculé.

3" 14Pb0,3Az0 3 ,Az0 5 ,6H0.

Bromeis a obtenu ce corps dans une des préparations du sel 7 Pb0,Az0 3 , Az0 5 ,3H0. Il se présente sous la forme de cristaux orangés, très brillants.

Analyse. Calculé. Trouvé (Bromeis).

PbO. 87,55 87,20

Az. 3,14 3,20

4» 14 Pb0,Az0 3 ,3 Az0 5 ,6 HO.

Bromeis, en faisant bouillir pendant plusieurs jours de l’azotate de plomb en solution aqueuse avec un excès de plomb, a obtenu, outre de l’azotate basique de couleur verte, des cristaux rouge-brique, très foncés, durs, qu’il isole du sel vert à la pince.

Analyse. Calculé. Trouvé (Bromeis).

PbO. 86,01 86,02

Az. 3,08 3,07

5° 4PbO,3Az0 3 ,Az0 5 ,4HO.

On n’est pas d’accord sur l’existence de cette matière que l’on obtient en traitant par l’acide carbonique la solution aqueuse du sel 4 PbO, Az0 3 ,Az0 5 ,2 HO, jusqu’à cessation de précipité, ou en décomposant ce même sel par une quantité d’acide sulfurique capable de précipiter la moitié de l’oxyde de plomb qu’il contient. Par cristallisation de la liqueur jaune qui reste, on obtient d’abord des aiguilles blanches, puis des cristaux octaédriques jaunes.

Analyse. Calculé. Trouvé (Gomès).

PbO. 63,69 63,50

Az. 8,62 8,40