II. — PROTOXYDE D’OSMIUM HYDRATÉ

OsO,H a O = Os(OH) 2

On chauffe le même sulfite d’osmium bleu indigo avec une solution très concentrée de potasse, dans un tube dont tout l’air a été chassé par un courant de gaz carbonique. Après une longue digestion à chaud, tout l’osmium est précipité à l’état d’une poudre d’un noir bleuâtre, qu’on lave rapidement à l’eau chaude à l’abri du contact de l’air : c’est le protoxyde hydraté (Claus, loc. cit.).

Cette poudre n’a pu être analysée, vu sa facile oxydabilité ; elle attire l’oxygène de l’air aussi facilement que l’hydrate d’oxyde ferreux et passe à l’état de sesquioxyde et de bioxyde. Cette oxydation est surtout rapide quand on essaie de dessécher la matière; l’acide chlorhydrique dissout en effet la matière sèche en donnant une liqueur rouge, ce qui indique la présence de trichlorure et de tétrachlorure. La présence d’un alcali retarde au contraire cette oxydation.

Dissous dans l'acide chlorhydrique sans dessiccation préalable et immédiatement après sa préparation, c’est-à-dire dans des conditions où il n’a pas encore pu absorber d’oxygène, l’hydrate de protoxyde d’osmium donne une solution bleu indigo foncé de chlorure osmieux OsCl 2 ; cette solution s’altère d’ailleurs rapidement à l’air, comme l’hydrate lui-même, et devient violette, puis rouge (trichlorure), puis jaune (tétrachlorure).

Berzelius (Ann. de Chim. et Phys ., 2 e série, t. XL, p. 271 ; 1829 ; et Traité de Chimie, trad. Hœfer et Esslinger, 2 e éd. française, t. II, p. 401 ; 1846) a décrit un hydrate osmieux, qu’il obtenait en versant de la potasse caustique dans une solution de chlorure osmieux dans un chlorure alcalin ; le mélange se trouble au bout de quelques heures et donne une poudre vert foncé, presque noire, retenant un peu d’alcali qu’on ne peut lui enlever par des lavages. Cette poudre est lentement soluble dans les acides en donnant des solutions vert foncé. Le chlorure osmieux de Berzelius étant un mélange, contenant notamment du chlorure osmique (Voir p. 29), il en résulte que celte poudre verte ne doit pas être considérée comme une matière pure.

OSMIUM

SESQUIOXYDE D’OSMIUM 0s 2 0 3

Comme le protoxydè, le sesquioxyde d’osmium est connu à l’état anhydre et à l’état hydraté ; dans ce dernier cas, sa formule probable est 0s 2 0 3 ,3H 2 0.