II. — BROMllYDRATE DE SESQUIBROMURE D’IRlDlUM HYDRATÉ
Ir2BrLGHBr,6Il-'0
Les eaux mères de la préparation précédente, exposées dans une atmosphère desséchée par do l’acide sulfurique, abandonnent de petits cristaux aciculaires, bleu d’acier. C’est un bromhydrate de sesquibromure de potassium.
Ce corps est soluble dans l’eau, dans l’alcool, dansTéther. 11 est déliquescent. Il se décompose (juaiid on le chauffe au-dessus de 120”. Sa dissolution, neutialisée par la potasse ou la soude, donne par évaporation les bromures doubles correspondants.
(Birnbaum, Ann. dcr Chem, und Pharm., t. C.XXXIII, p. 161 ; — Dissertation Gôttingen, 1864, p. 17, 33.)
SESOUIBROMLIRES DOÜRLES
Syn. : Dromoiridites
Le sesquibromure d’iridium forme avec les bromures alcalins des bromures doubles ou bromoiridites.
BRO.MOIRID1TE DE POTASSIUM Ir2Br«.6KBr,61120
Préparation. — Le bromure indique est transformé par l’action de l’hydrogène sulfuré en sesquibromure Ir^Br®, en opérant comme pour le sesquichlorure. La solution est neutralisée par du carbonate de potassium; puis on y dissout, à saturation, du bromure de potassium. Le sesquibromure double cristallise à la longue par l’évaporation spontanée de sa dissolution.
Propriétés. — Longues aiguilles prismatiques brillantes à quatre faces, d’un vert olive foncé, assez efflorescentes. Ce corps se déshydrate complètement entre 103»-120°; il est peu soluble dans l’eau (Birnbaum, loc. cit.).
IIIIDIUM
Analyse ;
Calculé Birnbaum
air.
12Br.
lr2Br6.6KBr,6H20.
BUOMOIRIDITE DE SODIUM lr'^Dr'’.0XaDr,2’tH'O
Préparation. — On abandonne à l’évaporation spontanée une liqueur renfermant du sosquibromure d'iridium et du bromure de sodium, ou, plus simplement, en évaporant à chaud et à l’air une dissolution de bromoiridate de sodium qui perd du brome et se transforme en sesquibroinure.
Propriétés. — Rhomboèdres d'un vert brun, très efllorescenls, fusibles à 150“ (Birnbaum, loc. cit.).
Analyse :
Calculé Birnbaum
6Na....
12Br. ...
lr2Br«.6NaBr,24H20...
BROMOIRIDITE D’AM.VIOXIUM Ir2Br''.6AzH<Br,HîO
Préparation. — On réduit par l’hydrogène sulfuré la dissolution de bromoiridate d’ammonium, en opérant comme pour le chloroiridit'e correspondant.
Propriétés. — 11 cristallise en aiguilles microscopiques vert olive, peu solubles dans l’eau, décomposables.à partir de 100“ (Birnbaum, loc. cit.).
Analyse :
Calculé Birnbaum
6AzH'..
2Ir.
12Br....
lr2Bi'''.6A7.Hdir,H20...
BROMOmiDlTE D AUGENT Ir2Br«.GAgBr
Préparation. — On traite par l'azotate d’argent, employé en excès, une dissolution d’un sesfiuibromure double alcalin ou d’un bromoiridate alcalin; dans ce dernier cas, il s’effectue un dégagement d’oxygène et une réduction, comme dans le cas du chloroiridite d’argent.
2(lrBr'.2KBr) + SAzOUg = Ir2Br'’'.6AgBr + 2Az03K + AzO^H + 0
Propriétés. — Précipité vert, amorphe, insoluble dans l’eau et dans les acides, peu soluble dans l’ammoniaque (Birnbaum, los. cit.).
Analyse :
Calculé Birnbaum
6Ag. 645,96 32,49 32,94
2Ir. 385,00 19,36 19,95
12Br. 957,12 48,15 47,20
lr2Br'>.6AgBr. 1988,08 100,00 100,09
I,es précipités que les dissolutions de ces bromures doubles donnent avec les sels de plomb et les sels mercureux (Claus, Birnbaum) ne sont pas des bromures doubles, mais des mélanges formés d’un bromure <le plomb ou d’un bromure mercureux, ayant entraîné, dans leur précipitation, une certaine quantité d’iridium; les formules données par l’analyse semblent d’ailleurs douteuses a priori.
COMBINAISONS DU SESQUIBROMURE D’IRIDIUM AVEC LE TRIBROMURE DE PHOSPHORE
La série de ces combinaisons est moins riche en composés que la série chlorée correspondantç.
