COMPOSITION DES SELS AMMONIACAUX

Les analogies des sels ammoniacaux et des sels alcalins ainsi constatées, voyons quelle est la composition des premiers :

1° Ammoniaque et hydracides. — Soient d’abord les combinaisons de l’ammoniaque avec les hydracides. Ces combinaisons, à l’état anhydre, peuvent être produites par l’union directe et immédiate du gaz ammoniac avec les hydracides.

Avec les acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, cette union a lieu à volumes égaux. Telle est la formation du chlorhydrate d’ammoniaque :

Azll 3 + HCl = AzH^.HCl.

4 v. Iv

AMMONIUM. — SELS AMMONIACAUX. 3

Telle est encore la formation du sulfhvdrate d’ammoniaque :

AzH 3 + 2 HS = AzH 3 ,2HS.

Ces volumes peuvent être différents. C’est ainsi que le gaz ammoniac peut s unir avec la moitié de son volume d’acide sulfhydrique :

AzH 3 + HS = AzH 3 ,HS.

lorsqu’on opère en présence d’un excès d’ammoniaque et à une basse température.

Cette union directe et complète de l’ammoniaque avec les hydracides est différente de la réaction qui donne naissance à la formation des chlorures métalliques, qui peuvent être produits par l’union de l’acide chlorhydrique et d’un métal, avec élimination d’hydrogène :

M + HCl = MCI + H,

011 de l’acide chlorhydrique et d’une base oxygénée avec élimination d’eau :

MO + HCl = MCI + HO.

— Considérons maintenant les combinaisons que peut former l’ammoniaque a vec les acides oxygénés. Il y a lieu de faire une distinction, suivant que l’ammoniaque sera mise en présence d’un acide anhydre, ou d’un acide hydraté.

2° Ammoniaque et acides oxygénés anhydres. — L’action du gaz ammoniac s ur les anhydrides des acides minéraux monobasiques n’est pas connue (1). Mais on a étudié son action sur les anhydrides d’acides polybasiques, tels que l’acide sulfurique. Dans ce cas, il ne se produit pas un sulfate d’ammoniaque analogue au sulfate de potasse, mais un corps fort différent : c’est le sel ammoniacal d’un dérivé amidé de l’acide sulfurique (voy. plus loin), dont la composition est représentée par la formule S*0°2 AzH 3 , et que l’on désigne sous le nom de sulfamate d’ammoniaque; il représente le sulfate d’ammoniaque moins 2 équivalents d’eau et diffère complètement de ce sel par ses propriétés. Il n’est pas précipité par les sels de baryte, comme les sulfates, du moins immédiatement, car l’action de l’eau le transforme peu à peu en sulfate d'ammoniaque. En outre le bichlorure de platine ne précipite que la moitié de l’am-

(1) Les anhydrides des acides organiques monobasiques, tels que l’anhydride acétique, don. **ent naissance à la fois au sel ammoniacal et à l’amide correspondant. Exemple :

(C'H’O*)* + 2 AzH J = C‘RD*,AïH’HO + C‘H‘0’Az.

Acide acétique Acétate Acétamide.

anhydre. d’ammoniaque.

moniaque combinée sous forme de chloroplatinate, ce qui montre que la moitié seulement de l’ammoniaque qui entre dans sa constitution joue dans ce corps le rôle d’un alcali. Ainsi que nous l’avons dit, ce n’est qu’après un certain temps que l’eau le transforme en un sel présentant les caractères des sulfates. Cette transformation se fait rapidement à chaud.

De même l’acide carbonique et le gaz ammoniac ne donnent pas du carbonate d’ammoniaque, mais du carbamate d’ammoniaque, dont la composition est représentée parla formule C 2 0\2AzH 3 . Ce corps, il est vrai, paraît se dissoudre dans l’eau en se transformant immédiatement en carbonate d’ammoniaque qui en diffère par les éléments de l’eau. Pourtant ce corps peut exister en solution : c’est ainsi que la solution obtenue en faisant passer de l’acide carbonique gazeux dans une solution aqueuse d’ammoniaque refroidie avec soin, ne précipite pas immédiatement le chlorure de baryum, comme le font les carbonates alcalins. Ce n’est que lorsqu’on laisse la liqueur se réchauffer que la précipitation se produit.

Ainsi que l’a montré Laurent, le gaz ammoniac, agissant sur les anhydrides des acides bibasiques, donne naissance à des sels dans lesquels la moitié seulement de l’ammoniaque est engagée dans la combinaison sous forme de sel ammoniacal, et dont l’acide est complètement distinct de l’acide mis en présence avec le gaz ammoniac.

3" Ammoniaque et acides oxygénés. — Tout autre est l’action de l’ammoniaque sur les acides oxygénés. Il se forme ici des sels tout à fait comparables par leurs propriétés et par leur forme cristalline aux sels formés par les métaux alcalins. Mais ici, et ce fait est capital, 1 équivalent d’eau se fixe en même temps que I équivalent d’ammoniaque AzH 3 sur l’acide anhydre, ou, ce qui revient au même, l’ammoniaque AzH 3 se fixe sans éliminer d’eau de constitution sur un acide hydraté, contrairement à ce qui a lieu quand on fait agir les oxydes basiques sur les acides.

C’est ainsi que l’acide azotique AzO’IIO donne de l’azotate d’ammoniaque, Az0 5 ,AzH 3 ,H0,

isomorphe avec l’azotate d’ammoniaque,

AzO s KO,

et semblable à ce sel par ses propriétés.

Il en est de même avec les acides polybasiques : par exemple, avec l’acide sulfurique, acide bibasique,

AMMONIUM. — SELS AMMONIACAUX. 5

on obtiendra les deux sels

gî 0 « ( AzH 3 ,HO cj 0 6 ( AzH 3 ,HO SU (HO, ( AzH 3 ,HO;

le premier correspondant au sulfate acide de potasse

/' AzH'.HO PO 5 AzH’.HO ( AzH 3 ,HO,