PHOSPHURE DE CALCIUM

Propriétés. — Le phosphure de calcium, ou phosphure de chaux, est une substance brune amorphe, obtenue par l’action de la vapeur de phosphore sur la chaux portée au rouge, dont la composition, d’après Thénard, est représentée par la formule Ph*(CaO)’. Ce composé, mis en contact avec l’eau, fournit du gaz hydrogène phosphoré spontanément inflammable et de l’hypophosphitede chaux.

Préparation. — Quand on veut obtenir de grandes quantités de phosphure de chaux, on remplit de boulettes de chaux un grand creuset de terre dont le fond est percé d’un trou dans lequel on engage le col d’un petit ballon renfermant du phosphore. On place le creuset sur la grille d’un fourneau, de telle sorte que ce ballon se trouve au-dessous de la grille. On chauffe le creuset au rouge vif, puis on approche quelques charbons du ballon pour réduire lentement le phosphore en vapeurs qui passent dans le creuset. Quand l’opération est terminée, on trouve un mélange de phosphure de calcium et de phosphate de chaux.

On peut encore préparer ce produit en introduisant dans un ballon de la chaux et du phosphore en couches alternatives, dans la proportion de 3 parties de la première substance pour 1 de la seconde, enlevant l’oxygène de l’air par la combustion d’un morceau de phosphore et exposant ce ballon bien fermé à une température suffisante pour fondre le phosphore, pendant vingt-quatre heures environ.

NIVOIT. - CALCIUM.

SILICIURE DE CALCIUM.

Préparation. — Le silicium forme avec le calcium un composé indiqué par M. Woehler {Ann. de chim. et de phys. (2), t. LXIX, p. 224), que l’on prépare en fondant au fourneau à vent le mélange suivant :

Silicium cristallisé, finement broyé.. 20 grammes.

Chlorure de calcium fondu, pulvérisé. 200 —

Sodium en petits morceaux. 46 —

Le silicium, le chlorure de calcium et environ moitié du sodium sont mêlés; d’autre part, dans un creuset de terre porté au rouge, on introduit du chlorure de sodium fondu et le reste du sodium, puis on y verse rapidement le mélange que l’on vient de préparer et on recouvre le tout d’une couche de chlorure de sodium fondu et pulvérisé. Après avoir tassé le contenu du creuset et fermé avec un couvercle, on active le feu. On emploie comme combustible un mélange de coke et de charbôn de bois, de manière à atteindre la température d’un essai de fer. On maintient le'feti une demi-heure après la disparition des flammes jaunes du sodium; puis 6n laissé refroidir. On trouve dans le creuset un culot bien net de siliciure de calcium.

Le produit ainsi obtenu n'est pas pur ; il contient du silicium libre, du magnésium, du sodium, de l’aluminium et du fer. En laissant de côté ces matières étrangères, sa composition centésimale serait la suivante :

SÎUciüm. . 58,3

Calcium. 41,7

Ce qui conduit à la formule Si*Ca®.

Propriétés. — Le siliciure de calcium impur est gris de plomb ; il a l’éclat métallique; sa texture est à grandes lamelles ; à la surface on observe des faces cristallines brillantes ; quelques grains plus petits présentent des indices de la forme hexagonale.

A l’air, il se désagrège peu à peu en lamelles graphiloïdes. L’eau agit sur lui comme oxydant et hydratant; elle le désagrège en quelques heures en dégageant de l’hydrogène et dissolvant de la soude, de la chaux et un peu de chlorure de calcium.

L’acide azotique, même fumant, n’exerce aucune action sur le siliciure de calcium. L’acide chlorhydrique l’atlaque avec dégagement d’hydrogène et formation d’un corps de couleur orangée, auquel M. Wœhler a donné le nom de Silicon. L’acide sulfurique étendu et l’acide acétique agissent comme l’acide chlorhydrique. L’acide fluorhydrique décompose énergiquement le siliciure de calcium avec production de la substance jaune; mais celle-ci ne tarde pas à blanchir, puis à disparaître dans l’acide employé.

Le siliciure de calcium ne s’altère pas quand on le chauffe dans un courant de vapeur d’eau.

AZOTATE DE CHAUX. AzO^CaO.

.AzO=. 54,00 65,85

Caü. 28,00 34,15

État naturel. — L’azotate de chaux constitue principalement les efflorescences salines que l’on observe sur les murs humides; il a été longtemps utilisé pour la fabrication du salpêtre, avant que l’on connût les dépôts de nitre naturel. On le rencontre en quantité notable dans certaines sources, surtout dans celles qui sortent de terrains marneux.

Propriétés. — Ce sel a une saveur amère et fraîche ; il est déliquescent, très soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, presque insoluble dans l’acide azotique concentré. Il cristallise dans l’eau en longs prismes hexagonaux terminés par des pyramides à six faces, contenant 4 équivalents d’eau ; sa densité est de 2,472 ; il fond à 44“ dans son eau de cristallisation et se décompose en laissant un résidu de chaux anhydre.

La dissolution aqueuse de l’azotate de chaux peut être évaporée à siccité, et le résidu chauffé à 200“ sans décomposition. Cependant, en présence des peroxydes de fer et de manganèse, et probablement d’autres corps plus ou moins poreux qui ne peuvent exercer aucune action chimique sur le nitrate de chaux, le sel perd une partie de son acide à une température peu supérieure à 100°.

Préparation. — On prépare ce sel en dissolvant simplement du carbonate de chaux dans l’acide nitrique ; la liqueur, concentrée par la chaleur, se prend par le refroidissement en une masse cristalline.

Azotates basiques. — Il paraît exister deux azotates basiques dont la composition n’a pas été déterminée.

AZOTITE DE CHAUX. AzO^CaO.

L’azotite de chaux est un sel déliquescent que l’on obtient par double décomposition entre l’azotite d’argent et le chlorure de calcium.

PERCIILORATE DE CHAUX. ClOLCaO.

En évaporant dans le vide une solution d’acide perchlorique saturée par de l’hydrate de chaux, on obtient des cristaux prismatiques de perchlorate de chaux très délique.scents, soluble.s dans l’eau et l’alcool absolu.

NIVOIT. — CALCIDM.

CHLORATE DE CHAUX. ClO^CaO.

On prépare le chlorate de chaux soit directement, soit en traitant une dissolution de chlorate de potasse par l’hydrofluosilicate de chaux. Ce sel est déliquescent, soluble dans l’eau et l’alcool, et ne cristallise que difficilement. Évaporée dans le vide, sa solution donne des cristaux prismatiques, rhomboïdaux, à sommet Jhlique, contenant 2 équivalents d’eau, qui peuvent être éliminés par une chaleur modérée ; chauffés brusquement à 100°, ces cristaux fondent dans leur eau de cristallisation.

HVPOCIILORITE DE CHAUX. CIO. CaO.

On obtient l’hypochlorite de chaux pur en saturant une solution d’acide hypochloreux par l’hydrate de chaux. Ce sel est soluble dans l’eau, peu stable, et se décompose facilement, même à la température ordinaire, en dégageant de l’cxygène et laissant un résidu de chlorure et de chlorate ; il agit comme un oxydant énergique. Les acides les plus faibles le décomposent et mettent en liberté l’acide hypochloreux. L’acide chlorhydrique en excès ne donne que du chlore, par une action secondaire de cet acide sur l’acide hypochloreux : CIOCl 11 = Cl*-f HO.

Si l’on fait agir le chlore sur la chaux libre ou carbonatée, en présence de l’eau, il se forme un composé spécial, qui paraît être un mélange d’hypochlorite de chaux et de chlorure de calcium :

2Cl + 2Ca0=C10.Ca0-l-ClCa,

auquel on donne dans l’industrie le nom de chlorure de chaux et qui est remarquable par ses propriétés décolorantes.