I. — DOSAGE ÉLECTROLYTIQÜE DU ZINC

Le zinc peut être dosé à l’état métallique par l’électrolyse de ses dissolutions.

Ce procédé, très simple en théorie, exige beaucoup de soin dans la pratique. Il a été employé avec succès par Piiche, qui en a régularisé l’emploi (Comptes rendus, 1877, LXXXV, 23 juillet, et Ann. de chimie et de phys., [5], 1878, XIII, 508).

Le métal se trouvant à l’état de sulfate ou nitrate, on sature par de l’ammoniaque, puis on ajoute un excès d’acide acétique.

Ou bien le métal étant dissous dans l’acide sulfurique (sans acide nitrique), on sature par l’ammoniaque, on ajoute du sulfate d’ammoniaque, et on acidulé avec quelques gouttes d’acide sulfurique.

Le liquide ainsi obtenu est placé dans un creuset de platine qui sert de pôle positif (fig. 25). Le pôle négatif est formé par un cône de platine ouvert aux deux extrémités, fendu latéralement de 2 ou 3 ouvertures allongées, et semblable au creuset extérieur (fig. 26).

L’intervalle entre les deux surfaces concentriques de platine est de 2 à 4 millimètres. Le courant de 2 éléments Bunsen donne un dépôt régulier de zinc métallique, compact et adhérent (il est bon d’ajouter, pendant l’opération, quelques grammes de sulfate d’ammoniaque). Quand le dépôt est terminé, on enlève le creuset C, on le lave à l’eau, à l’alcool, à l’éther : l’augmentation de poids indique le zinc déposé.

F. Beilstein etL. Jawein (Bull. Soc. chim., 1879, 446) conseillent d’opérer au moyen du cyanure de zinc et de potassium. Dans la solution nitrique ou sul-

ZINC

furique du zinc, on ajoute de la soude jusqu’à précipité, puis du cyanure de potassium pour redissoudre. On soumet le liquide au courant de 4 Bunsen, en évitant son écliauffement. Le dépôt est très régulier: il y a un peu de platine entraîné sous forme noirâtre.

Fig. 26.

AB, tige de verre; D, creuset de platine; C, cône de platine; E, fil de platine qui le soutient.

A. Millot {Bull, de la Soc. chim., XXXIl, 482 et XXXVII, 339) a recommandé un procédé analogue ; il ajoute à la solution ammoniacale étendue, du cyanure de potassium pur, et électrolyse avec l’appareil Riche.

H. Reinhard et R. Ihle {Bull. Soc. chim., XXXVII, 183) et Classen et von Reis {même recueil, p. 336) ont employé de préférence la solution de zinc additionnée d’un e.vcès d’oxalate dépotasse.

Autant que possible, il faut opérer en liqueur neutre. La présence des nitrates rend le dépôt moins adhérent.