Y. — DOSAGE PAU LIQUEUR TITRÉE DE SULFURE DE SODIUM
L’emploi d’une liqueur titrée de sulfure de sodium a été proposé par Schaffner {Journ. für pralU. Chem., LXXIII, p. 410). On ajoute à la solution de zinc, du sulfure de sodium, jusqu'à ce que la préciintation soit complète. La fin de la réaction est indiquée par la présence de sulfure alcalin libre, qui donne lieu à une réaction colorée.
Réactifs indicateurs. — Les réactifs employés pour indiquer la fin du titrage sont nombreux (1).
Schaffner se servait de sesquioxyde de fer: il l’obtenait en ajoutant quelques gouttes de perchlorure de fer à la liqueur ammoniacale de zinc. Le pero.xyde hydraté couleur rouille devient noir, dès que le sulfure de zinc est tout entier précipité. Ainsi employé, ce réactif est peu sensible.
Thum a modifié cet emploi {Berg’. und Hüttenmann. ZeiL, 1876, 225). On dissout dans l’eau régale 3 grammes de fer, on étend jusqu’à 100 centimètres cubes, et on fait tomber une ou deux gouttes de cette liqueur dans 1 centimètre cube d’ammoniaque concentrée. Chaque goutte détermine la formation d’un flocon annulaire de peroxyde hydraté, qu’on laisse retomber dans l’essai de zinc. On ajoute du sulfure sodiqne jusqu’à ce que le flocon brunisse. D’après l’auteur, on peut atteindre ainsi dans les essais une précision de 0,5 pour 100.
Barreswill recommandait l’emploi de porcelaine dégourdie imprégnée de percblorure de fer.
La pluparfdes chimistes ont substitué un papier imprégné d’une solution métallique.
Künzel propose le papier de chlorui’e de nickel {Journ. für praU. Chem., LXXXVIII, 486) ; Deus, celui de chlorure de cobalt {Z eits ch. für anal. Chem., IX, 465).
Ch. Mobr conseille le papier au nitroprussiate de sodium, qui devient pourpre en présence du sulfure alcalin {Dinglers Polyt. Journ., CXLVII, 115).
Le plus souvent on a recours au papier chargé de sel de plomb, mais celui-ci varie encore beaucoup.
Fr. Mobr se sert d’une solution alcaline de nitrate de plomb {Traité d'analyse, 2= éd. franç., 432).
Frésénius imprègne du papier à filtre d’acétate de plomb, puis le trempe à demi sec dans une dissolution de carbonate d’ammoniaque {Traité d'anal, quant., éd., 8b9).
(1) G. M. Balling {Chem. Zeit., 1881, p. 396 et 1882, p. 62) précipite en liqueur neutre par le sulfure sodique, et reconnaît la fin par la présence d’acide libre, à l’aide de la phénolphtaléine qui se décolore.
Dans les essais industriels, on a adopté plus généralement le papier glacé au carbonate de plomb, qui sert pour les cartes de visite (Henninger, Bull, de la Soc. chim., XVII, 112, et Scliott, Zeitschr. fur anal. Chem., 1871, 209).
Schrœder recommande, comme très sensible, un papier imprégné d’un sel de thallium (Berÿ’. und HiUtenmann. Zeit., 1882, p. 4).
Préparation de la liqueur titrée de sulfure. — On prépare une solution telle que 1 centimètre cube précipite Os^Ol de zinc.
On dissout dans 1000 à 1200 centimètres cubes d’eau, 50 grammes de sulfure cristallisé NaS,9H0. Pour titrer e.vactement la liqueur obtenue, on part d’une solution connue de zinc, par exemple 10 grammes de métal pur dans l’acide chlorhydrique, étendu àl litre. On ajoute un excès d’ammoniaque; on étend beaucoup une portion déterminée, et on y fait tomber goutte à goutte la solution de sulfure, jusqu’à ce que le réactif indicateur marque la fin du titrage.
(Pour plus de détails dans le mode opératoire, voyez Balling, Manuel prat. de l’Essayeur, 4C3.)
Opération. — On ajoute à la dissolution zincique de l’ammoniaque en excès, et on opère sur la liqueur très étendue, comme pour la fixation de titre du sulfure.
Pour que la méthode s’applique, il faut qu’il n’y ait pas avec le zinc de métaux solubles dans l’ammoniaque, et précipitables par les sulfures alcalins. S’il y a du manganèse, du cuivre, du cadmium, du nickel, du cobalt, de l’arsenic (en présence du fer, où il se forme de l’arséniate ferrique), il faut auparavant procéder à la séparation du zinc.
