CHLORHYDRATE DE CHLORURE DE CADMIUM
CdCI,nCl,7HO = 191.
Une solution saturée à froid de chlorure de cadmium est précipitée quand on y ajoute une dissolution saturée d’acide chlorhydrique ; le précipité formé est constitué principalement par du chlorure anhydre.
Si l’on fait passer à ce moment dans la liqueur un courant de gaz chlorhydrique, le chlorure se transforme en chlorhydrate cristallisé plus brillant. On l’isole par décantation, et on sèche rapidement sur une plaque poreuse (Berthelet, Comptes rendus, XCI, 1024).
Ce chlorhydrate répond à la formule :
CdCl,HCl,7]IO.
Chlore total (pour 100). 37,2 37,4
Chlore sous forme de HCl. 18,6 17,8
Ce sont des cristaux incolores brillants qui atteignent quelquefois 5 à 6 millimètres dans tous les sens. Ils fument à l’air, en perdant de l’acide chlorhydrique, et en même temps deviennent ternes et opaques. La chaleur accélère beaucoup cette décomposition, et les résout facilement en chlorure et gaz chlorhydrique.
La chaleur de dissolution dans l’eau est pour 1 équivalent (191 grammes) ;
— lCal,16.
On en déduit, ainsi que des données thermiques antérieures, la chaleur de formation :
CdCl -f HCl gaz. -(- 7 HO = CdCI,HCI,7 HO.
dégage par équivalent;
Eau liquide. -|- 20^»',!,
Eau solide... -f t5Cai,0.
Ces chiffres sont très considérables.
Le chlorhydrate de chlorure de cadmium possède dès la température ordinaire une forte tension de dissociation, qui ne permet pas de l’obtenir anhydre. Pourtant le corps anhydre paraît se former en quelque proportion par l’action directe du gaz chlorhydrique sec sur le chlorure anhydre. Ce dernier en absorbe quelques traces, même au rouge sombre. Cette formation offre le plus grand intérêt dans l’étude des questions de mécanique chimique (voy. plus haut: Chlorure).
CHLORURE TRIAMMONIACAL DE CADMIUM.
CdCl,3AzH3 =142,5 €dCP,6 .AzH^ = 285
Préparation. — 1" Le chlorure de cadmium anhydre absorbe le gaz ammoniac. L’absorption, qui est d’abord lente, se produit ensuite rapidement avec dégagement de chaleur et gonflement de la masse (Croft, Philos. Magaz., XXI, 355).
100 parties de chlorure fixent ainsi 53,50 de gaz ammoniac (calculé pour CdCI,3AzlP: 55,73).
2“ Schüler a obtenu le même composé en dissolvant du chlorure de cadmium dans un excès d’ammoniaque, et ajoutant peu à peu de l’acide chlorhydrique étendu : le sel se précipite en poussière cristalline.
Cd. = 56 39,30 38,81
Cl.= 35,5 24,91 25,06
3AzH^. = 51 35,79 36,13
CdCl,3AzH^... = 142,5 100,00 100,00
Propriétés. — D’après Croft, ce corps exposé à l’air, perd de l’ammoniaque et se transforme en chlorure inaltérable et inodore CdCl,AzH'‘.
Il fond facilement en un liquide clair, formé par du chlorure, qui se prend par refroidissement en une masse cristalline pailletée.
Il est peu soluble dans l’eau froide (Schüler, Ann. der Chem, und Pharm., LXXXVII, 34).
CHLORURE MONOAMMO.NIACAL DE CADMIUM.
CdCl,AzH3 = 108,5 €dCl«,2AzH^ = 217
Croft le prépare en dissolvant le chlorure de cadmium dans l’ammoniaque aqueuse chaude : la liqueur abandonne par refroidissement une poudre cristalline blanche {loc. cit.).
Ce procédé donne un composé mélangé d’oxychlorures ; il vaut mieux se contenter de laisser s’évaporer spontanément la solution saturée de chlorure de cadmium dans l’ammoniaque.
Calculé. Von Haucr.
Cd. = 56 51,61 51,64
Cl.= 35,5 32,72 32,21
AzH^..... = 17 15,67 16,15
CdGI,AzH^. ..= 108,5 100,00 100,00
Ce sel est presque insoluble dans l’eau. Il est inaltérable à l’air. Chauffé, il perd toute son ammoniaque, en même temps qu’un peu de chlorhydrate d’ammoniaque, d’après Croit (Il resterait un peu de sous-chlorure).
CHLORCnES DOUBLES DE CADMIUM ET d’AMMONIüM.
L’oxyde anhydre ou hydraté, ainsi que le carbonate de cadmium, se dissolvent dans le chlorhydrate d’ammoniaque (Wittstein, von Hauer). Il se dégage de l’ammoniaque : la liqueur obtenue, filtrée et évaporée à chaud, donne un dépôt cristallin, formé d’un mélange de sel ammoniac et de chlorure cadmique. Pourtant on peut obtenir des sels doubles ; deux ont été décrits :
1“ Chlorure hydraté, AzH*Cl,2CdCI,HO. — On le prépare en abandonnant à l’évaporation spontanée le mélange des solutions de 2 équivalents de chlorure de cadmium et de 1 équivalent de sel ammoniac.
Ce sont des aiguilles déliées, très brillantes, associées en groupes serrés, inaltérables dans l’air sec (Croit, von Hauer, Wien. Akad. Ber., XIII, 449).
Calculé. Von Haiier.
AzlP. = 18 7,33 s
2Cd.= 112 45,62 46,15
3 Cl. = 106,5 43,38 44,67
AzH*Cd2CP,HO.= 245,5 100,00
2“ Chlorure anhydre, 2AzH*CI,CdCl. — a. On obtient ce chlorure double anhydre, en évaporant l’eau mère qui a fourni le chlorure précédent (Von Hauer).
b. On peut le préparer aussi en faisant cristalliser le mélange de chlorure de cadmium avec un excès de chlorhydrate d’ammoniaque.
Ce sont des rhomboèdres volumineux transparents d’un grand éclat. Dissous dans l’eau, ils peuvent recristalliser de la dissolution.
CADMIUM. 253
Calcule. Von Hauer,
2AzH^.= 36 18,U »
Cd.= 56 28,21 28,85
3 Cl. = 106,5 53,65 52,87
(AzH‘)2CdCP.= 198,5 100,00
