CHLORURES DOUBLES DE CADMIUM ET DE MAGNÉSIUM
On a décrit deux chlorures doubles formés par le magnésium : l’un, dimagnésien, est analogue au sel qui précède et contient comme lui 12110. L’autre, dicadmique, qui contient également 12 HO, est analogue et isomorphe des chlorures doubles formés avec le cadmium par le manganèse, le nickel, le cobalt, le fer.
1“ Chlorure dicadmique, MgCl,2 CdCI, 12 HO. — Il se dépose quand on évapore une solution des deux chlorures à équivalents égaux, ou renfermant 2 équivalents de chlorure de cadmium pour 1 équivalent de chlorure de magnésium.
Trouvé
Calculé. (Von Haucr).
Mg.
2Cd.
MgCd='ClM2nO. .
(I ) Môine avec une liqueur contenaiu 3 équivalents de chlorure de calcium pour l de chlorure de cadmium, il se dépose d’abord de fines aiguilles du sel dicadmique.
Ce sont de gros cristaux incolores orthorhombiques, aplatis parallèlement à 9^ (fis- 31).
Faces observées :
Fig. 31.
Angles observés (Grailicb) :
Grailicb a étudié les propriétés optiques avec Von-Lang:
{Wien Akad. Ber., 1857, XXVII).
Ce sel est déliquescent dans l’air bumide; il s’effleurit au contraire en présence de l’acide sulfurique ou du chlorure de calcium.
Cbauffé à 100 degrés, il perd 6 équivalents d’eau (Von Hauer a trouvé pour 100:16,01; le calcul indique 15,95); au-dessus, il fond en perdant un peu d’acide, et laissant un résidu difficile à redissoudre.
Les cristaux dissous dans l’eau recristallisent sans altération.
2° Chlorure dimagnésien, 2 MgCl,CdCl,12HO.— La solution fortement concentrée à chaud de 2 équivalents de chlorure de magnésium et de 1 équivalent de chlorure cadraique, laisse déposer par refroidissement de gros cristaux déliquescents.
Trouvé. Von Hauer.
2Mg. = 24 8,15 8,26
.VGdCF,12IIO. .. = 294,5
CADMIUM.
Ces cristaux très cléiiquescents, ne s’effleurissent pas dans le vide sec. Chauffés à 100 degrés, ils ne perdent que des traces d’eau (1 pour 100 d’après Von Hauer); au-dessus, ils fondent et dégagent, en même temps que de l’eau, de l’acide chlorhydrique.
CBLOROSULFDRE DE CADMIUM.
On obtient, d’après Reinsch, nn chlorosulfure blanc, en précipitant par l’hydrogène sulfuré la dissolution d’un sel de cadmium dans l’acide chlorhydrique concentré. Il se détruit au contact de l’eau {Jahrb. prakt. Pharm., XIII, 72).
BROMURE DE CADMIUM.
CdBr = 136 = 2 vol.
edBr^ = 272 = 4 vol.
Préparation. — 1° Le brome liquide mis au contact du cadmium métallique, ne produit qu’une attaque superficielle qui ne se continue pas et ne peut servir à préparer le bromure.
On prépare le bromure anhydre, en faisant arriver des vapeurs de brome sur le métal chauffé au rouge sombre. Le bromure de cadmium se volatilise et vient se sublimer en cristaux bien formés.
2“ On peut le préparer en déshydratant par la chaleur, vers 200 degrés, le bromure hydraté cristallisé CdBr,4H0 (Berthemot, Ann.de chim. etdephys.lf], XLIV, 387).
Composition. — Le bromure anhydre a pour formule CdBr.
Calculd. v. et C. Meyer.
Cd.= 56 41,16 »
Br. = 80 58,82 58,76
CdBr. = 136 100,00 »
Propriétés physiques. — Le bromure anhydre de cadmium se présente sous la forme de paillettes blanches nacrées.
Il fond et peut recristalliser par refroidissement; il se sublime au rouge, à une température un peu plus basse que le chlorure.
A l’état solide, sa densité est:
4,71 à 4,91 (Bœdecker).
-m KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Sa densité de vapeur a été mesurée par Victor et Cari Meyer {Ber. Deutsche Chem. GeselL, 1879, 1284). En opérant dans la porcelaine (1), ils ont obtenu:
(températures évaluées par la méthode des mélanges).
Cela fait en moyenne 9,25, ou par rapport à l’hydrogène 134.
La densité calculée pour CdBr = 2 volumes, est :
ou 136 par rapport à l’hydrogène.
Le bromure de cadmium est très soluble dans l’eau.
Sa solubilité, ainsi que la densité de ses solutions aqueuses ont été étudiées par Kremers {Ann. de Pogg., ClII, 57; CIV, 133; CVIII, 115), et par Favre {Comptes rendus, LXXVII, 802).
Voici les densités de quelques solutions, à 19»,5:
La chaleur de dissolution dans l’eau est, d’après ïhomsen, pour CdBr = 130 grammes :
valeur très faible, ce qui e.\plique la facilité de déshydratation.
Il est également soluble dans l’alcool et l’éther (voy. plus loin. Chlorure hydraté). D’après Berthemot, il se dissout sans altération dans l’acide acétique.
Propriétés chimiques. — La chaleur de formation du bromure anhydre est, d’après Thomsen, pour 1 équivalent de sel formé CdBr = 136 grammes :
Cd + Br = CdBr
( (brome gazeux)....
( (brome liquide)....
+ 42Cai,l + 38Cal,l
Ces nombres sont un peu plus faibles que ceu.x relatifs au chlorure, mais ils sont supérieurs à la chaleur de formation de l’oxyde.
Pourtant, d’après A. Potilitzin, l’oxygène déplace le brome du bromure au
fl) Le
légèrement attaqué à 800 degrés.
CADMIUM.
rouge sombre {Deutsche chem. GeselL, 1879, G95). Mais l’action inverse est possible, et le résultat chimique doit correspondre à la formation d’un oxychlorure.
Le bromure de cadmium est, d’après le même chimiste, aisément réductible par l’hydrogène.
La réduction serait encore plus facile que pour le chlorure. Mais ici, comme l’a prouvé M. Berthelot {Comptes rendus, XCI, 1028), l’action est très incomplète. D’ailleurs, à la température de l’expérience, le bromure de cadmium chauffé dans une atmosphère d’azote pur, se dissocie légèrement en donnant du brome libre. Dès lors, l’action de l’hydrogène s’exerce sur celui-ci auquel il se combine, et concourt à l’éliminer en provoquant dans le système une nouvelle décomposition.
Celle-ci doit être encore activée par le fait de la formation de quantités sensibles de sous-bromure d’une part, et de bromhydrate de bromure de l’autre, composés qui sont eux-mêmes à l’état de dissociation.
Le bromure de cadmium anhydre absorbe le gaz ammoniac, en donnant le composé 2AzIP,CdBr.
Il est décomposé par l’acide nitrique chaud, mais il se dissout facilement dans l’acide chlorhydrique ou dans l’acide bromhydrique.
Il fournit avec les bromures métalliques des bromures doubles analogues aux chlorures :
2KBr,CdBr,
KBr,2CdBr,HO,
AzH*Br,2CdBr,lIO,
NaBr,2CdBr,5HO,
BaBr,CdBr,4HO.
Nous les décrirons successivement.
