ARSÉNIATE NEUTRE DE CADMIUM

3CdO,AsO^ 307

Ud-^(AsôD" = 614

On précipite le sulfate de cadmium par une solution d’arséniate tribasique de soude. Il se forme un précipité gélatineux, qui, séché à 100 degrés, contient:

3Cd0,As0^3/2H0.

(Eau pour 100, calculée : 4,21 ; trouvée : 4,19.)

Chauffé au rouge, il se déshydrate complètement et devient 3CdO,AsO‘' (Salkowski, Journ. fürprakt. Chem., CIV, 129).

Calculé. Trouvé.

3CdO.= 192 1)2,55 63,64

AsQs. .. .= 115 37,45 34,80

Cd^AsO^ .= iÔT 100,00 98,44

CADMIUM.

AnSÉNIATE NORMAL ACIDE DE CADMIUM.

2CdO,HO,AsO» + 2 HO = 270 €dH.AsO< + = 270

On ajoute à la solution de 100 grammes d’acide arsénique sec, 16 grammes de carbonate de cadmium. La liqueur évaporée fournit des aiguilles fines et brillantes, qui renferment;

2CdO,As0^3HO

(W. Demel, Deutsche chem. GeselL, 1879, 1281).

Calcult*. DemoJ.

2CdO. = 128 47,10 47,04

.As05...= 115 42,59 42,30

CdSAsOLSHO. = 270 100,00 99,57

Ce sel se conserve sans .altération même à 100 degrés.

L’eau froide ou cbaude le détruit, en lui enlevant de l’acide, et laissant le

sel :

5CdO,2As05,5HÜ.

Il se dissout dans l’acide clilorbydrique ; le liquide obtenu, traité par un excès d’alcali, donne un précipité blanc volumineu.x d’arséniate tribasique hydraté :

3Cd0,As05,3/2H0.

ARSÉNIATE BASIQUE DE CADMIUM.

5CdO,2As05 + Aq.

1° L’arséniate tribasique de soude donne avec le sulfate de cadmium un précipité gélatineux, qui desséché, ne perd plus d’eau même à 120 degrés et contient:

5CdO,2AsO»,5HO

(Salkowski, lac. cit.) (1).

Le même sel a été obtenu sous forme cristalline par Demel {loc. cit.) par l’action de l’eau sur l’arséniate normal acide de cadmium (voy. ci-dessus).

(1) Eau pour 100, trouvée : 7,88; calculée: 7,50.

Ce sel hydraté se dissout facilement dans l’acide chlorhydrique. Chauffé audessous du rouge, il perd toute son eau et contient 5CdO,2AsO^

Calculé. Salkowski.

5CdO. = 320 58,18 57,85

2As05. = 230 41,82 41,08

Cd“As^0‘5..= 550 100,00 98,93

CARBONATE DE CADMIUM.

Carbonate neutre. — On obtient le carbonate neutre en précipitant un sel de cadmium par un carbonate alcalin. C’est une poudre blancbe insoluble dans l’eau et dans le carbonate d’ammoniaque.

Selon Stromeyer, la composition du sel séché à froid serait :

CdO,GOs.

D’après Lefort (Journ. de pharm. [3], XII, 406), il serait hydraté, et contiendrait :

CdO,COs,l/2 HO.

L’eau serait éliminée complètement de 80 à 100 degrés.

Le poids spécifique du carbonate sec est 4,494 (Karsten).

Chauffé au rouge avec du charbon, il donne le cadmium métallique. Calciné, il relient énergiquement les dernières traces d’acide carbonique.

Carbonates basiques. — L’hydrate d’oxyde de cadmium absorbe facilement l’acide carbonique de l’air (H. Rose, Ann. de Pogg., LXXXV, 304).

Les précipités obtenus par les carbonates alcalins sont en général formés du sel neutre, surtout en présence d’un excès du réactif précipitant. Le carbonate le plus basique qu’ait obtenu Rose, se forme dans les liqueurs étendues et chaudes, et contient (séché à 100 degrés):

59CdO,50CO*,21 HO,

c’est-à-dire à peu près :

Cd0,5(Cd0,C02),2H0.

CADMIUM.

BORATES DE CAD.MIUJI.

Tétraborate de cadmium. — Ou ajoute à une solution froide (ou mieux à 30 degrés) et saturée d’acide borique, du carbonate de cadmium récemment précipité ; il se dégage de l’acide carbonique. La liqueur, filtrée en présence d’un excès de carbonate de cadmium et évaporée, donne des cristaux de télraborate :

4BoO^CdO,tOHO.

Ces cristaux se dissolvent sans altération dans l’eau froide (Ditte, Ann. de cliim. et de pliys. [5], XXX, 25.5).

Biborate de cadmium. —La solution du tétraborate se décompose quand on la chauffe; à 50 degrés on observe déjà un trouble, dû à la formation d’un précipité blanc, qui se redissout à froid (1).

Le précipité produit à l’ébullition, étant séparé de la majeure partie de l’eau mère, se transforme au bout de quelques jours en cristaux aciculaires brillants, souvent mâclés en croix rectangulaires dont les branches s’épanouissent légèrement. Ils contiennent (Ditte) ;

CdO,2BoO«,2HO.

Borate basique de cadmium. — On obtient un borate basique en précipitant parle borax un sel de cadmium. Le précipité obtenu à froid est mal défini; il renferme un peu plus d’acide que le borate monobasique CdOiBoOL Le précipité, préparé à chaud, non lavé, renferme d’après Rose:

3CdO,2Bo03,3HO.

RECHERCHE ET DOSAGE DÜ CADMIUM.

RECHERCHE QUALITATIVE

Pour rechercher le cadmium dans une substance, on peut opérer méthodiquement comme il suit :

La matière est préalablement dissoute, soit dans l’eau pure si elle est soluble, soit dans les acides ; la liqueur est acidulée fortement d’acide chlorhydrique, filtrée, traitée par un courant d’hydrogène sulfuré.

(1) L’oau chaude dédouble neUement le tétraboralo en biboralo qui se précipite et acide borique : la liqueur évaporée donne des cristaux de cet acide.

Le précipité est recueilli et lavé, puis chauffé quelque temps avec du sulfhydrate d’ammoniaque. On fdtre et on lave le résidu qui contient tout le cadmium associé peut-être à du plomb, du bismuth, du cuivre (du palladium et congénères).

Ce mélange de sulfures est bouilli quelque temps avec de l’acide azotique, qui dissout l’argent, le cuivre, le plomb, le bismuth, le cadmium. Le liquide filtré, évaporé pour chasser la plus grande partie de l’acide azotique, est additionné d’une notable quantité d’acide sulfurique étendu ; on évapore au bain-marie jusqu’à élimination de l’acide nitrique, puis on étend d’eau acidulée d’acide sulfurique, et on filtre.

On verse dans le liquide un excès d’ammoniaque ; on filtre si c’est nécessaire ; on fait passer dans la liqueur un courant d’acide sulfhydriquc : le précipité ne contient que des sulfures de cuivre et de cadmium. On le fait bouillir avec de l’acide sulfurique étendu, qui ne dissout que le cadmium, nettement précipitable en jaune vif par l’hydrogène sulfuré (Hoffmann).

DOS.VGE DU CADMIUM.

Nous décrirons successivement les deux séries de procédés analytiques:

1" Méthodes en poids,

2“ Méthodes volumétriques.

Les méthodes en poids, plus précises, amènent le cadmium à l’état de composé facile à peser qui est, selon le procédé suivi :

1° Le métal,

2" L’oxyde anhydre,

3’ Le sulfure anhydre, i“ Le sulfate anhydre.

Parmi les nombreux procédés volumétriques qui pourraient être employés, nous en décrirons seulement deux:

1“ Réduction par le sulfure, d’un sel ferrique,

2“ Réduction par l’oxalate, du permanganate de potasse.