BROMURES DE THALLIUM
Les combinaisons du bi’ome et du thallium forment une série parallèle à celle des chlorures.
Nous décrirons les bromures :
TIBr,
TUBrL
TlBrL
TlBi’L
le bibromure et le sesquibromure pouvant être considérés comme produits par l’union des bromures extrêmes.
Le tribromure donne avec l’ammoniaque le composé:
TlBr3,3AzH3;
il donne avec les chlorures alcalins les sels doubles :
AzH*Br,TIBr^ + Aq,
KBr,TlBr3 + Aq,
3KBr,2TIBr-* + Aq,
que nous étudierons successivement.
PHOTOBROMURE DE THALLIUM.
TIBr = 28-4
Préparation. — Le thallium est attaqué par le brome, mais l’action ne s’exerce que difficilement.
Pour préparer le bromure, on ajoute de l’acide bromhydrique ou du bromure de potassium à la solution d’un sel thalleux ; il se forme un précipité blanc cristallin encore plus insoluble que le protochlorure.
Propriétés. — C’est une poudre blanche, légèrement jaunâtre, qui fond à 463 degrés (Carnelley), en un liquide brun semblable au chlorure fondu ; il donne en se solidifiant, une masse jaune clair. ’
Il paraît beaucoup moins soluble que le protochlorure.
La chaleur de formation du protobromure est, d’après Thomsen ;
Tl + Br = TlBr solide, dégage.
Ces nombres sont un peu inférieurs mais supérieurs à celui d’oxydation.
1, (brome liquide)... -|- 42Cai/t ! (brome gazeux).,. 4tiCai,4
à celui de formation du prolochlorure,
TRIBROMURE DE TH.YLLIUM.
TIBf* = 444
Préparation. — Quand on ajoute du brome à du prolobromure de thallium délayé dans un peu d’eau, il se dégage beaucoup de chaleur, et la matière se dissout.
D’après Thomsen, la réaction :
TlBr solide + 2 Br liquide = TlBr dissous, dégage par équivalent
La liqueur ainsi obtenue cristallise par évaporation dans le vide, en donnant une masse jaune très déliquescente, formée de tribromure à peu près pur (Willm).
Propriétés .— C’est une matière jaune, formée d’aiguilles enchevêtrée.^ ; elle brunit à la longue. Elle dégage une odeur très irritante de brome.
Le tribromure est peu stable ; il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool. Ses solutions aqueuses s’altèrent moins par la dilution que celles du trichlorure.
Il présente des propriétés générales semblables à celles de ce dernier. Comme lui, il se combine au gaz ammoniac; il donne aussi avec Tétherun éther bromof/ta/%Me2ïH3r3,3C«H‘“0' (Nicklès).
SESQUIBROMURE DE THALLIUM.
T|2Br3 = 648 TlBr^3TlBr3 = 1296
Préparation. — 1” On peut l’obtenir en ajoutant de l’acide bromhydrique a un mélange en proportions convenables de sels thalleux et thalliques ; le sesquibromure se précipite.
THALLIUM
2“ On y arrive aussi en faisant agir sur une dissolution de tribromure une dose convenable de protobromure.
S" En décomposant le bibromure de thallinm par une petite quanlité d’eau, on forme du sesquibromure rouge peu soluble :
6TlBr2 = 2T12Br3 + 2 TlBr^.
Je citerai l’analyse du composé obtenu par le premier procédé :
Calculé. Willni.
2 Tl Br.= 508 87,65 86,00
Br. = 80 12,35 12,60
Tl^Bi"-'.= ëiT 100,00 98,60
Propriétés. —Ce sont des lamelles hexagonales d’un ronge orangé; l’ean les détruit en protobromure insoluble et perbromure qui demeure dissous. Aussi ne pent-on les faire recrislalliser dans l’eau ; pour purifier les cristaux, on les lave avec de l’alcool faible.
Chauffé à l’abri de l’air, ce composé jaunit, puis brunit, et fond ; enfin il se sublime en globules bruns à chaud, jaunes à froid; en même temps du brome se dégage (Willm, loc. cit.).
IilIÎRO.MURE DE THALLIUM.
TlBi-s = 364 TlBr,TIBr^ = 728
On ajoute un équivalent de protobromure à une solution contenant un équivalent de tribromure : la liqueur bouillante dépose par refroidissement de longues et belles aiguilles jaunes, qui présentent au microscope l’aspect do prismes quadratiques. Ils ne sont pas détruits à 100 degrés.
L’eau les dédouble en sesquibromure rouge peu soluble et tribromure qui se dissout.
L’acide sulfureux les ramène à l’état de protobromure (Willm).
Calculé. Willm.
TlBr. = 284 77,78 77,28
Br.= 80 22,24 21,78
TW.= 304 100,00 99,00
