TIUVANADATE DE POTASSE HYDRATÉ (KO,3 VO
Norblad a obtenu une seule fois ce sel comme produit accessoire, dans la préparation du bivanadate de potasse, sous la forme d’une masse cristalline bleuâtre. Ce composé, formé de prismes microscopiques, est insoluble dans l’eau. II perd la totalité de son eau de cristallisation entre 300 et 350 degrés, et fond au rouge; la masse fondue se transforme, par refroidissement, en une masse cristalline bleuâtre.
Analyse. Calculé.
VANADATES D’AMMONIAQUE
MÉTAVANADATE D’AMMONIAQUE (AzH*0,V0 5 )
Ce sel est de tous les vanadates celui qui mérite le plus d’être connu, parce qu’il sert de point de départ pour obtenir tous les composés du vanadium On le prépare en mettant du sel ammoniac en morceaux dans la dissolution aqueuse
VANADIUM.
d’un vanadate alcalin quelconque. Le vanadale d’ammoniaque se précipite sous la forme de petits grains cristallins ou d’une poudre blanche. Norblad a obtenu quelques cristaux assez gros et présentant l’aspect du métavanadate de potasse anhydre. Le vanadale d’ammoniaque se précipite, même avec une dissolution de chlorhydrate d’ammoniaque; mais ce n’est qu’avec une solution saturée de ce dernier sel que presque la totalité de l’acide vanadique se précipite. La précipitation est encore plus complète quand on ajoute à la liqueur de l’alcool.
Le précipité de vanadate d’ammoniaque est lavé d’abord avec une solution saturée de chlorhydrate d’ammoniaque, puis avec de l’alcool faible, qui dissout seulement le chlorhydrate d’ammoniaque. Le sel, séché à une température inférieure ii 30 degrés, se présente sous la forme d’une poudre blanche. A une température plus élevée il se colore légèrement en jaune en perdant un peu de sa base. Il est peu soluble dans l’eau froide, qui s’en salure fortientement ; mais il se dissout mieux dans l’eau bouillante. D’après Guyard, son maximum de solubilité a lieu à la température de 70 degrés. Quand on chauffe sa dissolution, même en flacons presque pleins et bouchés, elle se colore en rouge. Berzélius pense que ce changement de coloration n’est pas dû à la présence d’un vanadate plus acide.
Pour purifier ce sel par des cristallisations répétées, il faut ajouter un peu d’ammoniaque à l’eau bouillante dans laquelle on le dissout; la solution reste incolore et elle cristallise mieux par refroidissement.
Quand on chauffe le sel solide, il se colore en perdant de l’ammoniaque, passe du jaune-citron au brun foncé, puis devient couleur de rouille. Quand on le calcine rapidement, il dégage de l’ammoniaque et donne naissance à une série de composés plus ou moins complexes suivant la manière dont on a mené l’opération. Il se forme du trioxyde, du tétroxyde, de l’azoture de vanadium, de l’acide vanadique. Quand on le calcine longtemps à l’air ou dans un courant d’oxygène, on n'obtient que de l’acide vanadique pur.
Beriélius. Itoscoe.
Trouvé
Analyse. Calculé. (moyenne).
AzH*0. 22,18 » »
bivanadate d’ammoniaque (AzH‘0,2 V0 5 ,41I0)
Ce sel a été obtenu par Berzélius, en saturant une dissolution d’ammoniaque avec de l’acide vanadique. Les deux corps sont mis dans un vase fermé et légèrement chaud. Quand la dissolution est faite, on abandonne la liqueur à ellemême, ou bien, d’après Guyard 1 , on l’évapore à une température qui ne dépasse pas 60 degrés.
De Hauer (Wien. Akad. Ber., t. XXI, p. 337) l’obtient en ajoutant à une dissolution presque bouillante de métavanadate d'ammoniaque, de l’acide acétique, jusqu’à ce que le précipité, d’abord foncé, soit redissous. Par refroidisse-
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, ment de la liqueur, il se forme des cristaux rougeâtres, peu nets en général. Quand on abandonne à elle-même la dissolution de ce sel dans l’eau, il se produit de beaux cristaux transparents de couleur rougeâtre.
Ce sel est soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool, qui le précipite de ses dissolutions aqueuses sous la forme d’une poudre jaune-citron.
De Hauer. Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé.
AzH*0. 10,61 9,18 10,64
TRIVANADATES D AMMONIAQUE
TRIViNADATE l)’AMMONIAQUE ANHYDRE (AzH*0,3V0 5 )
Ce sel a été obtenu par Norblad, au moyen du bivanadate d’ammoniaque. Ce sel, bien débarrassé de l’alcool qui a servi à le précipiter, est dissous à une douce température dans l’eau tiède et chauffé au bain-marie. Il se produit un dépôt jaune d’or, formé de tables rhombiques, tout à fait analogue à l’acide métavanadique de Gerland. Les eaux mères restent colorées en jaune et retiennent du vanadate neutre. On a :
2(AzH‘0,2V0 i ) = AzH 4 0,3 VO 5 + AzlRO.VO 6 .
Ce sel est presque insoluble dans l’eau froide et dans l’eau chaude.
AzH‘0.
Calculé.
TRIVANADATE A 6 ÉQUIVALENTS D’EAU (AzH 4 0,3V0 5 ,6H0)
Ce sel a été obtenu par de Hauer, mais n’a pu être reproduit par Norblad. Il s'est produit dans les eaux mères de la préparation du bivanadate, sous forme de très gros cristaux rouges, assez solubles. Ce sel est assez stable et ne perd l’eau et l’ammoniaque qu’il renferme, qu’à une température assez élevée.
De Hauer.
Analyne. Calcule". Trouvé.
AzH*0. 7,35 8,26 6,93 »
VANADIUM.
VANADOTDNGSTATE D’AMMONIAQUE (AzH‘0,3V0 5 ,Tu0\f>H0)
Rammelsberg ( Deut. Ges. Ber., t. I, p. 161; Jahr. Ber., 1868, p. 226) a trouvé ce corps en traitant du vanadate de soude du commerce, par l’acide acétique, jusqu’à coloration rouge foncé et laissant évaporer la dissolution à la température ordinaire. Ce sel se présente sous la forme de très beaux cristaux cubo-octaédriques de couleur brun-noirâtre. Quand on le chauffe, il perd de l’eau et de l’ammoniaque et laisse un résidu fondu, de couleur brune.
Rammelsberg.
Analyse. . Calculé. Trouvé.
AzH*0. 5,54 5/76^ 7 ~
TuO 3 . 24,68 23,41
VANADATES DE SOUDE
ORTHOVANADATE DE SODDE (3NaO, V0 5 ,32vH0)
Quand on fait fondre de l’a :ide vanadique avec du carbonate de soude, il se produit, d’après Czudnowicz (Ann. dePogg., t. CXX, p. 34) et d’après Roscoe, expulsion, pour 1 équivalent d’acide vanadique employé, de 3 équivalents d’acide carbonique.
Roscoe a constaté que le mélange de l’acide vanadique et du carbonate de soude employés dans le rapport de 1 à 3, comme équivalents, donne une matière facilement fusible d’abord ; elle devient, au fur et à mesure de l'expulsion de l’acide carbonique, plus pâteuse, et ce n’est qu’à la chaleur du chalumeau que la totalité de l’acide carbonique est expulsée et que la masse redevient liquide. Par refroidissement, il se forme une matière d’abord vert foncé, puis jaune et enfin très blanche et d’aspect cristallin. Elle est fort soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool. Pour la dissoudre, il faut éviter d’employer de l’eau chaude, au sein de laquelle il se produit une décomposition, et se servir de la plus petite quantité d’eau froide possible. La dissolution aqueuse, très concentrée, est mise en présence d’un excès d’alcool concentré ; il se produit deux couches : une couche supérieure formée d’alcool étendu ; une couche inférieure contenant le sel. Au bout de quelques heures de repos, la couche inférieure se solidifie et il se forme un agrégat de cristaux allongés. On lave ces cristaux avec un peu d’alcool et on les fait sécher sur de la porcelaine dégourdie, en présence d’acide sulfurique.
Ce sel est peu stable. Sa solution aqueuse se décompose à la température ordinaire à l’air ou dans une atmosphère d’acide carbonique. Une élévation de
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE, température produit facilement sa décomposition. La liqueur devient alcaline et il se produit du pyrovanadate de soude. On a :
3Na0,V0 5 + HO = 2Na0,V0 5 + NaO,HO.
Roscoe.
Trouvé
Analyse. Calculé. (rooycnno).
Na. 14,G1 13,80
PYROVANADATE DE SOUDE (2 Na0,V0 5 ,18 HO)
Roscoe a obtenu ce sel, comme produit de la décomposition, par l’eau, de i orthovanadate de soude. Il l’a préparé aussi en faisant fondre de l’acide vanadique et du carbonate de soude dans le rapport, comme équivalents, de 1 à 2. En reprenant par l’eau la masse cristalline obtenue et la soumettant à un certain nombre de cristallisations, il a pu purifier ce sel.
Norblad l’a obtenu en dissolvant l’acide vanadique dans une lessive de soude.
Le pyrovanadate de soude est très soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool, qui le précipite de ses dissolutions aqueuses sous la forme «l’une poudre blanche formée de paillettes d’aspect perlé. Les cristaux obtenus par évaporation lente sont des prismes hexagonaux, souvent en tables aplaties, brillants, incolores et qui deviennent opaques à l’air. L’acide carbonique transforme ce sel en métavanadate et en carbonate.
Analyse.
Calculé.
Roscoe.
Moyenne.
Na.
Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé.
NaO. 19,60 20^38 20^00 7"
HO. 57,66 57,51 57,78 j
MÉTAVANADATES DE SOUDE 1° MÉTAVANADATE DE SOUDE ANHYDRE (NaO.VO 5 )
Roscoe a constaté que, quand on fait passer un courant d’acide carbonique
VANADIUM.
dans une dissolution, dans l’eau, de pyrovanadate de soude, il se forme un mélange de carbonate de soude et de métavanadale de soude. Par concentration de la liqueur, la majeure partie du carbonate de soude cristallise et la dissolution renferme le métavanadate de soude, qu’on peut faire cristalliser à son tour.
Norblad a préparé ce sel en saturant d’acide carbonique une dissolution moyennement concentrée de pyrovanadate de soude dans l’eau, et évaporant à siccité le mélange produit. En reprenant celte matière par l’eau froide, le carbonate, de soude se dissout, tandis que le métavanadate de soude reste; ce sel, en effet, une fois cristallisé, se dissout difficilement dans l’eau, comme cela a lieu pour la plupart des vanadates. Le métavanadate est redissous dans l’eau bouillante, et la liqueur obtenue est évaporée doucement dans un vase peu ouvert, sans quoi il se produit un agrégat confus de cristaux.
Norblad l’a encore obtenu en additionnant une dissolution chaude de bivanadale de soude, d’une dissolution étendue de carbonate de soude, jusqu’à ce que la liqueur rouge eût perdu sa couleur, et évaporant, comme dans la préparation précédente. On obtient ainsi des cristaux prismatiques blancs, quelquefois jaunâtres, qui fondent aisément et qui, par refroidissement, donnent une masse cristalline blanche.
Norblad.
Analyse. Calculé. (moyenne/.
NaO. 25,37 26,32
2° MÉTAVANADATE DE SOUDE HYDRATÉ (NaO,VO r ',4HO)
Norblad a obtenu ce sel en laissant évaporer la dissolution du sel précédent, en présence de l’acide sulfurique. Ce sel se présente sous la forme de mamelons formés par l’enchevêtrement de petits cristaux prismatiques, de couleur jaunâtre, inaltérables à l’air. II perd toute l’eau qu’il renferme, à l’air sec.
Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé.
NaO. 19,60 20,38 20,00 »
SEL DOUBLE DE PYRO- ET DE MÉTAVANADATE DE SOUDE (3NaO,2V0 5 )
Carnelley (Ann. de pharm., t. CLXVI, p. 155; Jarhr. Ber., 1873, p. 280) a obtenu deux hydrates de ce corps en reprenant par l’eau le produit de la fusion de 2 équivalents d’acide vanadique avec 3 équivalents de carbonate de soude. Quand on évapore cette dissolution, il se produit entre 90 et 100 degrés un premier hydrate à 6 équivalents d’eau. En abandonnant à elle-même la
120 ENCYCLOPEDIE CHlMl v c'E.
liqueur concentrée de ce sel, il y a formation de cristaux, peu solubles dans l’eau froide et qui ne renferment que 2 équivalents d’eau. Ce sel donne, par double décomposition avec le sulfate de thallium ou l’azotate d’argent, les vanadates de thallium ou d’argent de formule correspondante.
Analyse de l’hydrate à 2 équivalents d’eau : (3Na0,2V0 5 ,2H0).
Calculé
Na. 23,49
Analyse de l’hydrate à 6 équivalents d’eau : (3Na0,2V0 5 ,6H0).
Carneltey.
Calculé. Trouvé.
Na. 20,92 20,92
SEL DOUBLE DE MÉTA- ET DE BIVANADATE DE SOUDE (2NaO,3VO 5 ,10H0)
Norblad a obtenu ce sel dans la préparation du bivanadate de soude, dont il diffère par sa moindre solubilité, sa couleur moins foncée et la forme plus prismatique des cristaux qu’il donne.
Analyse. Calculé.
NaO. 14,57
BIVANADATE DE SOUDE (Na0,2V0 3 ,9H0)
Ce sel s’obtient, d’après Berzélius, de la même manière que le sel correspondant de potasse, dont il ne semble différer du reste que par sa plus grande solubilité et une plus grande facilité à fournir de beaux cristaux. Dans sa préparation, il faut, d’après de Hauer, éviter la présence d’un trop grand excès d’acide acétique; il se formerait, par évaporation, une précipitation d’acide vanadique.
Les cristaux de bivanadate de soude sont grands, transparents et d’un rouge orangé magnifique. Ils s’effleurissent à l’air sec, en devenant jaunes et opaques, sans perdre leur forme. Ils perdent facilement leur eau par la chaleur et deviennent couleur de rouille, sans changer de forme. L’eau froide les dissout
Norblad.
Trouvé.
Carnclloy.
VANADIUM.
facilement. Ils sont décomposés par l’eau chaude. L’alcool ne les dissout pas.
De Haner. Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé. Moyenne.
NaO. 10,52 10, H » »
TRIVANADATE DE SOUDE (NaO, 3 VO 5 , 9 HO)
Ce sel, obtenu par Norblad, ressemble au sel correspondant de potasse. Il se produit sous la forme d’un précipité brun, quand on chauffe au bain-marie la dissolution dans l’eau du bivanadate de soude.
Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé.
NaO. 8,04
VANADATES DE LITHINE
MÉTAVANABATE DE LITHINE
Bmélius a obtenu ce sel comme les sels correspondants de potasse et de soude. Norblad l’a préparé en chauffant, à une douce température, le bivanadate de lithine avec du carbonate de lithine ajouté par petites portions, jusqu’à ce que la dissolution fût devenue incolore. La dissolution de ce sel, concentrée jusqu’à consistance sirupeuse, se prend lentement en mamelons arrondis de cristaux aciculaires, partant d’un centre commun et allant en divergeant.
DIVANADATE DE LITHINE (LiO,2 V0 5 ,9 HO)
Derzélius a obtenu ce sel comme le sel correspondant de potasse.
Norblad l’a préparé en faisant fondre ensemble de l’acide vanadique et du carbonate de lithine, reprenant par l’eau bouillante la masse fondue et ajoutant à la dissolution obtenue de l’acide acétique, jusqu’à production d’une teinte rouge persistante. Les dissolutions sirupeuses obtenues par une évaporation lente, dans les deux modes de préparation, abandonnent de gros cristaux, qui rassemblent entièrement aux cristaux de bichromate de potasse. A l’air chaud, le sel cristallisé abandonne de l’eau et devient opaque. Ce sel est insoluble dans l'alcool concentré, mais se dissout facilement dans l’alcool étendu. Aussi, quand on précipite par l’alcool sa solution aqueuse, reste-t-il toujours une certaine
quantité de bivanadate en dissolution. On peut cependant purifier ce sel par dissolutions successives dans l’eau et précipitations par l’alcool concentré.
[Norblad.
Analyse. Calculé. Trouvé.
LiO. 5,38 6,56 » 6,19
VANADATES DE THALLIUM
Carnelley (Chem. Soc. Journ., t. XI, p. 323; Ann. der Chem, und Pliarm., t. CLXVI, p. 155; Bull. Soc. chim., t. XIX, p. 502) a étudié les vanadates de thallium. Il a trouvé, outre les vanadates correspondant aux types connus pour les autres bases, un certain nombre d’autres, de formule plus compliquée. Le peu de solubilité de ces sels, par conséquent la difficulté de les purifier, doit faire penser qu’ils sont peut-être des mélanges et non des sels bien définis.
ORTHOVANADATE DE THALLIUM (3T10,V0 6 )
Ce sel a été obtenu par la fusion de l’acide vanadique et du carbonate de thallium dans le rapport de 1 à 3, comme équivalents de ces corps. Le mélange fondu est rouge ; sa densité est de 8,6 ; U est difficilement soluble dans l’eau, qui n’en dissout que 1 /1000 e à 15 degrés; 1/574* à 100degrés.
PYROVANADATE DE THALLIUM (2T10,V0 5 )
Ce sel se précipite à froid par l’addition de sulfate de thallium à une solution d’orthovanadatc de soude ; la solution devient alcaline. Il a été obtenu aussi par voie de fusion. C’est une poudre jaune clair, de densité 8,4. Ce sel exige 4996 parties d’eau froide et 3840 parties d’eau bouillante pour se dissoudre.
