UTILISATION DES RÉSIDUS DE PYRITES GRILLÉES

Pendant longtemps les résidus de la combustion des pyrites ont été une source d’ennuis et de frais de transport considérables pour les industriels.

Pyrite de fer. — Les résidus de pyrite en rocl le contenant souvent de 4 à 6 pour 100 de soufre étaient absolument inutilisables pour l’industrie métallurgique, si la pyrite était uniquement l'errugineuse. Les résidus de la combustion de la pyrite en poudre sont beaucoup plus pauvres en soufre, depuis l’emploi des fours à étages, et peuvent par suite être considérés comme un des minerais de fer les plus précieux, en effet une pyrite à 50 pour 100 de soufre, se transforme par un grillage complet en minerai de fer à 65,65 pour 100 de fer, mais leur état pulvérulent s’opposait longtemps à leur traitement. Depuis deux ans, cependant, les usines allemandes viennent chercher jusqu’en France les résidus de pyrite ne contenant que 0,5 à 1 pour 100 de soufre, et depuis un an plusieurs des plus importants établissements métallurgiques français passent avec nos usines des marchés pour l’achat de leurs résidus convenablement appauvris par les nouveaux fours.

Pyrites cuivreuses et argentifères. — Un grand nombre d’usines brûlent maintenant des pyrites d’Espagne, de Portugal et de Suède qui contiennent quelques centièmes de cuivi'e, et un peu d’argent et même d’or. En Angleterre, plusieurs fabricants achètent uniquement le soufre et rendent aux métallurgistes les résidus grillés propres à l’extraction du cuivre et des métaux précieux.

Sans sortir du cadre de ce travail, nous donnerons quelques indications rapides sur les procédés appliqués à cette extraction.

Les pyrites cuivreuses contiennent au maximum 4 pour 100 de cuivre. On ne peut donc leur faire subir les traitements ordinairement employés dans la métallurgie du cuivre.

Chez M. Gibbs à Jarrow, près Newcastle, on ramène les résidus, par un mélange convenable avec de la pyrite crue, à contenir autant de soufre que de cuivre (environ 5 pour 100); puis on en fait un mélange intime avec 7 pour 100 de sel marin et on grille le tout à la température du rouge sombre, en remuant constamment.

Sous l’influence de l’oxygène de l’air, le sulfure de cuivre s’oxyde et il se forme ainsi du sulfate de soude et du chlorure de cuivre :

CuO.SO’^-+-?iaCl=NaO.SO’-’-f-CuGl.

Le chlorure de cuivre étant volatil, et se uécomposant à une température élevée il ne faut pas dépasser le roüge sombre. Les sulfates de protoxyde et de sesquioxyde de fer produits dans le grillage se décomposent en perdant leur acide

sulfurique et de l'oxygène, qui, réagissant sur le chlorure de sodium, dégagent de l’acide chlorhydrique et du chlore. Dans les conditions où l’on opère, il ne peut se produire de chlorure de fer; on obtient donc en définitive, de 1 oxyde de fer insoluble, et un sel soluble de cuivre, ainsi que du chlorure d’argent soluble dans la solution saline et dans l’acide étendu. Une partie du sel de cuivre est déjà décomposée, mais solulile dans l’acide chlorhydrique étendu, sauf un très petit résidu.

Un grillage dure de 6 heures' à 6 heures 30 minutes. On obtient ainsi 75 our 100 du cuivre sous forme soluble dans l’eau, 20 solubles dans l’acide chlorhydrique étendu, et 5 insolubles.

Extraction du cuivre. — Les cendres chlorurées de couleur gris verdâtre subissent un lessivage méthodique à l’eau chaude qui enlève tout le chlorure de cuivre soluble et 95 pour 100 environ de l’argent. Ensuite on lave avec de l’acide chlorhydrique étendu. Le résidu forme un excellent minerai de fer.

Un courant d’hydrogène sulfuré, obtenu par la réaction de l’acide muriatique sur les marcs de soude, précipite le cuivre et l’argent à l’état de sulfures et, si l’on recueille à part les cinq premiers centièmes du dépôt, on y trouve tout l’argent. Le sulfure de cuivre est fondu et grillé au four à reverbère par les procédés ordinaires ; puis l’oxyde réduit par le charbon.

Le procédé Gibb fondé sur la précipitation du cuivre par l’hydrogène sulfuré est remplacé maintenant par l’emploi de vieilles tôles qui précipitent le cuivre à l’état métallique, ou par l’emploi d’éponge de fer obtenue par la réduction des résidus d’oxyde de fer provenant du lessivage, par le charbon à une température suffisamment basse pour qu’il n’y ait pas de cai'buration.

Le cuivre obtenu par ces procédés hydro-métallurgiques est fort estimé à cause de sa pureté et de sa ductilité.

A Chessy les cendres se délitent d’elles-mêmes, et cèdent presque tout leur cuivre à l’eau acidulée. On peut alors précipiter ce cuivre par cémentation avec du fer.

Extraction de l’argent. — Deux procédés sont employés pour l’extraction de l’argent.

Dans le procédé Gibbs, on recueille presque tout l’argent dans les cinq à six premiers centièmes de sulfure de cuivre. Ce dépôt est passé au filtre-presse, puis grille, broyé et lavé à l’eau qui enlève le sulfate de cuivre, et des traces d’argent. Ensuite on soumet le résidu à un épuisement méthodique avec une solution chaude de sel marin qui dissout presque tout le chlorure d’argent, le reste est négligé. On précipite les métaux ainsi dissous par un lait de chaux, et on reprend par de l’acide sulfurique qui redissout le peu de cuivre qui a accompagné l’argent :

Ce procédé est, paraît-il, abandonné, et remplacé par le procédé Glaudet installé d’abord à ^Yidness. Il est fondé sur la précipitation de l’argent à l’état d’iodure insoluble dans les solutions salines. On fait cette opération sur les premières •liqueurs d’épuisement qui contiennent presque tout l’argent. On obtient ainsi un mélange d’iodure d’argent et de plomb, que l’on décompose par cémentation avec des lames de zinc. L’iodure de zinc sert pour des opérations ultérieures.

11 finit s’attacher à ce qu’il n’y ait pas de chlorure cuivreux formé dans le grillage chlorurant, parce qu’il se précipite avec l’argent du proto-iodure de cuivre.

On obtient ainsi les deux tiers de l’argent et de l’or contenus dans le minerai. La se'paration de ces deux métaux précieux a lieu par les procédés ordinaires.