C4 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE

permet de vérifier le degré d’acide acétique que retient encore l’eau de lavage. Le liquide filtré est reçu dans l’auge en fonte doublée de plomb, dans laquelle les robinets des cadres déversent le liquide séparé, qui de l’auge est conduit, par un tube en caoutchouc, aux réservoirs qui dcivent l’emmagasiner.

L’opération est terminée de la sorte, car les litharges, peu nombreuses, de l’affinage à la coupelle des poussières d’argent, repassent, après broyage, aux attaques ultérieures de crasses riches, auxquelles on les mêle toujours en proportions d’ailleurs quelconques.

584. Quant à l’acide carbonique, il peut être fourni par les divers foyers de houille, tant des bouilleurs de la machine motrice que des chaudières du zingage et de la coupelle, etc. La suie entraînée est arrêtée au passage et déposée au pied d’écrans en toile métallique, placés dans une galerie des fumées, d’où le gaz acide carbonique, ainsi dépouillé, est ramené à un réservoir hermétiquement clos, contenant quelques centimètres d'eau, où il se lave : ce retour est produit par un ventilateur aspirant, qui établit le tirage nécessaire des foyers. De là, le gaz, refroidi, composé d’oxyde de carbone, d'azote et d’acide carbonique, est reçu dans un gazomètre qui. lorsqu’il est chargé de poids et ouvert, l’écoule, avec une pression déterminée, dans la cuve aux acétates.

Au lieu du gazomètre, il vaut mieux reprendre le gaz par un compresseur (Warrington, Humboldt ou autre), dont les soupapes ou valves sont mises en communication avec ledit réservoir : l’acide carbonique est chassé dans ce cas dans un récipient en tôle ou régulateur, à la pression de 3 1/4 à 3 1/2 atmosphères; celui-ci à sou tour communique, par un tuyau de caoutchouc à âme en fer héiiçoïdale, avec le serpentin, qui se trouve dans les cuves aux acétates, et l’écoulement se fait par les trous que les spires du serpentin portent en très grand nombre. L’acide carbonique ainsi comprimé s’échappe en forts bouillons. Gomme le compresseur est installé dans l’usine pour l’oxydation du zinc des plombs zingueux et des crasses riches ; qu’il fournit en outre le vent à l’affinage de l’argent ; que sa machine est d’ailleurs utilisée comme force motrice des moulins, blultoirs, etc., il est naturel de l’utiliser aussi pour la compression de l’acide carbonique : on évite ainsi la dépense d’un gazomètre et l’opération est plus nette.

La précipitation des carbonates de plomb et zinc dans l’acide acétique se fait d’autant mieux que l’atmosphère supérieure du bain est plus chargée d’acide carbonique.

Les phénomènes de la dissociation du regretté Sainte-Claire Deville sont mis en parfaite évidence, dans cette curieuse réaction.

La cagnardelle, dont on se sert dans le procédé de fabrication de la céruse de Clichy, ne donnerait pas une pression suffisante.

La fabrication de l’acide carbonique se pratique, dans ce dernier procédé, depuis les conseils de M. Dumas, à l'aide d’un four chargé de pierre à chaux et de charbon (Voir Chimie de Payen, page 642) : elle est parfaitement applicable, et, dans une localité où la pierre à chaux est abondante et à bon marché, il est préférable de l’employer, plutôt que les gaz perdus de l’usine, si ou a la vente de la chaux.

MÉTALLURGIE Î)E 1! bËSÀiiÜfeSÎAÎtOfî bËS rlomds argentifères. 5cf.

l re TAItUÏÎË.

2° Plomb métallique et Blanc de zinc.

585. Lorsqu’on ne veut point conserver dans la oéruse la petite quantité de «inc ijui lui vient du réactif employé pour la desargentation, et qui, du reste, la rend beaucoup plus blanche et plus résistante comme couleur, on peut précipiter le plomb à l’état métallique et chimiquement pur, à l’aide de quelques plaques de zinc : la liqueur se transforme alors complètement en acétate de zinc. La réaction est rapide et s’arrête, lorsque la dernière trace de plomb s’est précipitée, ce que l’on reconnaît facilement, en traitant une prise d’essai du liquide par l’hydrogène sulfuré : ce réactif, comme on sait, noircit la liqueur, si elle contient du plomb.

Le plomb précipité, bien lavé et comprimé, est refondu dans une chaudière sous une couche de charbon en poudre et il est chimiquement pur et excellent pour plomb d’essai.

Si ce plomb est fort peu lavé et laissé à l’air libre, mouillé, il se transforme peu à peu (au bout de 15 jours), sans fumier et sous la seule influence de l'atmosphère, en céruse. La céruse fabriquée à l’acide carbonique (1° (590)) est de la céruse Clichy ; la seconde, fabriquée à l’air, est de la céruse hollandaise.

On a donc ainsi les deux espèces de céruse du commerce à volonté.

L'acétate de zinc est, dans le cas qui vient d’ètïe examiné, demeuré seul et pur ; il est soumis alors à son tour au traitement de l’acide carbonique comprimé et fournit de l’hydrocarbonate de zinc blanc et de l’acide acétique régénéré.

2 e vAiiiAvrn.

586. Si l’on ne veut pas faire de blanc de zinc, mais de la calamine artificielle, on supprime le traitement au chlorure de chaux (pour enlever le fer). La bouillie de carbonate de zinc grise, bien lavée à l’eau et moulée en briques, après séchage suffisant, constitue un excellent minerai de zinc (44, 245, 246, 247, 248, 249).

On peut encore traiter l’acétate de zinc par l'acide sulfurique, manutention courante là où cet acide est à bon marché. On fait alors du sulfate de zinc, qu’on laisse cristalliser tranquillement en beaux cristaux blancs, dans l’acide acétique complètement régénéré.

On peut alors à sou tour traiter le sulfate de zinc recueilli, comme il a été dit plus haut (520 et 521), de façon à régénérer l’acide sulfurique et l’oxyde de zinc à l’état de calamine artificielle, ou bien encore à l’état de blanc de zinc seulement, en perdant l’acide sulfurique, dans ce dernier cas.

5* varia vu:.

Traitement par le carbonate de soude.

587. Enfin, au lieu de traiter par l’acide carbonique gazeux, on peut traiter les acétates de plomb et de zinc par les carbonates de soude du commerce et faire également de la céruse. L’aeétate de soude obtenu est traité par l'acide sulfurique, après concentration ; l’acide acétique est régénéré et séparé du sulfate de soude, qui cristallise facilement (avec 10 équivalents d’eau). Ce sel a une valeur com-

merçiale qui paye à peu près la majeure partie du coût de l’acide sulfurique et du carbonate de soude employés comme réactifs auxiliaires.

Toutefois, comme les carbonates de soude du commerce tiennent souvent des sulfures de sodium, potassium, etc., qui donneraient des eéruses grises et même noires, il convient, aussitôt que ces sulfures sont présents, de les purger préalablement avec de l’acétate de plomb de l’usine même. Le sulfure de plomb précipité est peu abondant, parce que le sulfure l’est lui-même peu dans le sel alcalin : il se transforme d’ailleurs aisément en plomb métallique, en présence du zinc métallique et d’un peu d’acide acétique dilué.

Le procédé à la soude a été le premier en date et suivi dans le principe, dans l’usine d'Aguilas ; mais, en traitant par l’acide carbonique, on gagne du temps ; on évite deux opérations: celle de l’acétate de soude et du sulfate de soude, ainsi qu’un transport, quelquefois dispendieux, d’acide sulfurique.

Si l’on voulait enlever à l’acide acétique les sous-acétates qu’il contient encore, tant après son traitement par l’acide carbonique gazeux comprimé que par' l’acide sulfurique dans l’acétate de soude, il suffit de terminer l’opération, en précipitant à l’état de sulfate le peu de plomb qui reste, par l’acide sulfurique versé sans excès et de laisser le sulfate de zinc cristalliser dans la liqueur ; l’acide acétique est, après décantage, très pur.

Le sulfate de zinc cristallisé dans l’acide, lorsqu’il atteint un certain stock dans l’usine, reçoit alors l’un des deux traitements indiqués plus haut (520) et (521). Des traces de sulfate de zinc négligées, ou un excès d’acide sulfurique qui serait laissé par mégarde dans le bain d’acide acétique régénéré, produiraient du sulfate de plomb, insoluble, mélangé à l’argent de coupelle, lors de l’attaque dans une opération -ultérieure des litharges et des crasses riches. L’acide, dans ce cas, se corrige par des additions d’acétate de plomb, qui se trouvent dans l’usine même, jusqu’à stricte neutralisation.

Les résidus de sulfate de plomb se traitent d’ailleurs comme les sulfures noirs de plomb provenant du nettoyage des soudes, et ainsi que les fonds de coupelle, c’est-à-dire par l’acide acétique (ou sulfurique) et le zinc métallique. Le plomb se précipite à l’état poreux sur les plaques de zinc et l’acétate (ou le sulfate de zinc), s’ajoute aux acétates (ou sulfates) congénères, obtenus précédemment.

588. Les essais de régénération par distillation, de l’acide acétique des acétates de plomb et zinc, en les décomposant en présence de l’acide sulfurique, dans des alambics ou cornues, ont donné des résultats peu rapides et peu économiques. 11 se forme une grande quantité d 'acétone et d'oxyde de carbone, au détriment du rendement, qui n’est que de 60 à 70 pour 100 de l’acide primitif.

Les expériences de la distillation ont été faites avec beaucoup de soin ; c’est après avoir reconnu : 1° que la distillation est d’un rendement insuffisant, quoique fournissant de l’acide très concentré, et 2° qu’elle offre quelque danger dans une usine à feux nus abondants, parce que l’acide obtenu est très inflammable, — qu’on a dû renoncer à la voie sèche et chercher la voie humide, qui réussit fort bien*.

1. C’est à SI. Maletra, croyons-nous, qu’est due la suppression de la voie sèche, dans cette question de l’acide acétique régénéré.

589. Le travail de la première manière de cette méthode peut se résumer dans le diagramme suivant :

ide acétique à 7»B. [(C 4 II 4 0 4 ) + Aq) — asses riches oxydées (PbO,ZnO,Ag,FeO, etc.).

Ag (poussière) passe à la coupelle :

I PhO 1

) C 4 H 4 0 4 < ZnO > Acétates plombo-zingueux, etc., ferreux.

As l>n +PI»0 (litliarges, (au marché). ^

' GICaO Chlorure de chaux.

, r4H4n4 ( PbO ) Acétates , ClFe 2 O s Précipilé (brun) d’oxy- | ( ZnO ] métal*™ chlorure de fer (aux lialdes).

( CO 2 Acule carbonique gazeux

ÇQO t PbO ) Céruse , C 4 H 4 0 4 Acide acétique régé- ( ZnO ) (au marché) ' néré (avec traces de sous-

acétates de PbO et ZnO).

Retour | d'opération.

Le lecteur fei'a facilement le diagramme des variantes indiquées.

590. L’acide acétique est essayé à l’acétimètre ordinaire, à l’aide de la teinture de tournesol et d’une dissolution titrée d’ammoniaque ou dé soude caustique. On achète l’acide pyroligneux dans le commerce généralement à 7° Baumé, et, s’il atteint ce degré, à 15° de température (on se sert pour cela d’un pèse-vinaigre spécial), le mètre cube ou les 1000 litres pèsent 1050 kilogrammes, et tiennent 38 pour 100 d’acide acétique cristallisable (181).

Il faut bien vérifier s’il ne contient pas d’acide sulfurique ou d’autres corps étrangers, qui gêneraient dans l’attaque et qui lui donnent de la densité : l’abondance des fumées blanches (caractéristiques de l’acide sulfurique), ou l’importance du résidu solide, lorsqu’on évapore à sec un peu de l’acide à essayer dans une capsule de porcelaine, rendent aisément compte du degré de pureté du produit.

Les densités des solutions d’acétates de plomb sont fournies par l’échelle suivante, établie à la température de 15°.