‹ Encyclopédie chimique.Tome V.- Applications de la chimie inorganique. 2eme section (volume 2)Chapitre 9 sur 205 · ARGENT CHIMIQUEMENT PUR · texte numérisé non relu

ARGENT CHIMIQUEMENT PUR

28. On estime aujourd’hui le degré de pureté de l’argent en millièmes : l’argent pur est à mille millièmes. Anciennement on l’estimait en deniers : l’argent pur était à 42 deniers ou 288 grains : cette habitude persiste encore en Suisse, Italie, Espagne et dans l’Amérique espagnole.

De l’argent à 10 deniers 18 grains, par exemple, correspond donc au titre de

HË? = 895 millièmes (forts).

Rappelons à ce propos que le titre normal de nos monnaies d’argent (Valoi normal est d’un dixième) est de 900 millièmes et qu’il a été réduit à 835 millièmes dans les pièces de 50 centimes et 20 centimes en France (1864) : ce même titre de 835 millièmes a été adopté pour l’Italie, dans les pièces de 2 lires, 1 lire, 0 l ,50, 0‘,20; et pour la Suisse, dans les pièces de 2 francs, 1 franc, 0 f ,50 et 0 r ,20.

L’argent vierge, tant celui qui provient de la coupellation que de l’amalgamation des minerais et des filons ou gisements naturels, est loin d’être pur.

Le gâteau d’argent qu’on sort des coupelles retient toujours du cuivre et du plomb, et ce n’est que par un raffinage poussé quelquefois très loin, surtout quand le cuivre est présent, qu’on arrive à fabriquer de l’argent à peu près pur. Malgré toutes les précautions et tous les soins, on ne dépasse guère au raffinage industriel 998 millièmes 1/2, et la moyenne ordinaire des lingots livrés au commerce est de 997 millièmes : on les trouve fréquemment à 995. Quand on arrive plus bas, l’acheteur décompte les frais d’un nouveau raffinage. Cependant quand les 5 millièmes (ou plus) sont du cuivre pur, comme la matière est généralement destinée au monnayage ou à l’argenterie et que la matière d’aloi ou alliage en usage est précisément le cuivre, les marchands de métaux précieux, dans ce cas, dispensent des frais de raffinage. On a donc intérêt à ne pousser l’affinage qu’à 995 millièmes, en y laissant du cuivre seulement.

On donne également le nom d’argent vierge à l’argent américain qui se présente sous forme de petits cônes de 8 à 10 centimètres de hauteur, appelé plata pina ; il contient presque toujours du mercure provenant de l’amalgamation du minerai : malgré l’opération du grenaillage, qui consiste à verser le jet d’argent fondu dans une bassine remplie d’eau, en agitant avec un râble ou des verges en fer, le mercure n’est pas enlevé totalement.

Enfin on donne encore le nom d’argent vierge ou natif aux cristaux, aux filaments courbés et entre-croisés, fins comme des cheveux (d’où le nom de filiforme et capillaire ), et aux paillettes du métal argent qui tapissent les gangues de ses minerais : ce produit est souvent plus impur que l’argent commercial sortant de la coupelle; il contient parfois de l’or.

29. L’or se présente aussi quelquefois dans l’argent de coupelle des plombs ; il provient alors de certains plombs auro-argentifères ( Sardaigne , Aguilas, Laurium). Comme l’or est inoxydable ainsi que l’argent, il reste sur la coupelle en résistant à la filtration par les os qui la constituent. Sa présence est décelée assez rapidement par l’absence du rochage du bouton, par la couleur jaune de ce dernier et par un essai à l’acide nitrique pur, oui dissout parfaitement l’argent en laissant l’or. On appelle cette opération le départ, et elle se pratique en grand chez les affineurs de métaux précieux.

L’argent contient quelquefois du platine : on le sépare par l’acide nitrique, qui n’attaque pas ce dernier métal ; cependant quand l’argent ne contient que peu de platine, ce dernier est attaqué ; nous indiquerons plus loin le moyen d’en opérer la séparation dans ce cas.

50. L’argent qui roche est assez pur; la présence de l’or, qui coupelle en même temps que lui, s’il se trouve dans lè plomb, ainsi qu’il vient d'être dit, et une proportion de 1 1/2 à 2 pour 100 de cuivre, empêchent ce phénomène.

Lorsqu’on fond des lingots, d'argent fin et qu’on veut éviter le rochage, on a soin de couvrir la lingotière d’un couvercle hermétique, qui empêche l'accès de l’air et le refroidissement brusque. Quelques praticiens enduisent la lingotière d’huile, ainsi que l’intérieur du couvercle : au moment de la fonte, l’huile brûle et l’oxygène consommé ne peut alors s’échapper brusquement.

Dans la coupellation en petit, on empêche le rochage en rapprochant peu à peu la coupelle de l’orifice du mouffle et en la couvrant soit avec une rondelle {Je fer rougie, soit avec une coupelle incandescente vide. Si on n’évite point quelquefois de cette façon les projections d’argent hors du bouton, on peut au moins recueillir à la loupe les fragments lancés à l’intérieur du vase et éviter peut-être ainsi de recommencer l’essai.

51. L’argent pur s’obtient en traitant l’argent du commerce en grenailles, par l'acide nitrique pur et ajoutant de l’eau à mesure dans la dissolution, pour éviter une trop grande concentration de la liqueur : cette opération se fait généralement dans une bassine de porcelaine. Si on opère avec des monnaies d’argent, qui par conséquent contiennent au moins 1 dixième de cuivre, on évapore à sec, de façon à transformer le nitrate de cuivre formé en oxyde. Le cuivre qui colore la liqueur en vert fournit, par la calcination à sec, du nitrate qui noircit le nitrate d’argent. Si l’argent en grenailles contient du mercure, comme cela arrive quelquefois avec les provenances d’Amérique, il est indispensable, lorsqu’on a évaporé à sec, de prendre une petite quantité du sel et de s’assurer que le mercure a été complètement chassé par la chaleur ; pour cela, on le dissout dans l’eau distillée à chaud, et on le traite par l’iodure de potassium : le précipité est rouge, s’il y a du mercure et disparaît dans un excès de réactif. Le précipité demeure jaune, si l’argent est pur; une couleur orange indique des traces de mercure. La calcination prolongée débarrasse assez facilement le nitrate d’argent mercuriel des dernières traces de mercure.

Si l’argent en grenailles contient du platine, du soufre, de l’or, etc., ces matières restent au fond de la bassine mise à siccité : le soufre brûle ; l’or et le platine restent avec l’oxyde de cuivre (le platine, on l’a vu, est en effet dissous par l’acide nitrique quand l’argent est en excès).

Par la reprise à l'eau distillée et la filtration, on obtient une liqueur de nitrate d’argent débarrassée de toutes ces impuretés, et, par la cristallisation de cette liqueur, en mettant au besoin de côté les eaux mères, on obtient des cristaux de nitrate d’argent suffisamment nets pour la fabrication de l’argent pur.

En redissolvant ces cristaux et précipitant par l'acide chlorhydrique pur (il faut éviter les chlorures alcalins, souvent insuffisamment purifiés, — recommandation de M. Haulefeuille *), le chlorure d’argent bien lavé, à l’aspect cailleboté, caséeux, se

1. M. Stass recommande de verser la solution d'argent au 30' dans l’acide chlorhydrique, afin de bien dégager les mollécules étrangères qui pourraient être emprisonnées dans le" précipité trop

colorant rapidement en violet à la lumière 1 , peut être traité par l’une des méthodes suivantes :

1» On mélange le chlorure d’argent avec 20 pour 100 de son poids de chaux vive et un peu de charbon en poudre, et on fond le mélange dans un double creuset à une assez haute température. On obtient ainsi un culot d’argent, qui quelquefois cependant retient du charbon et de la chaux et même de petites portions de silicium du creuset; l’argent est alors un peu cassant; en le grenaillant (dans l’eau, on élimine ces matières étrangères mécaniquement mélangées.

2° On préfère, comme méthode plus rapide et tout aussi convenable, traiter le chlorure d’argent en présence d’une faible quantité d’acide chlorhydrique pur et dilué, par une lame de zinc, sur laquelle l’argent se dépose à l’état métallique, puis reprendre le précipité par de l’eau distillée chaude, afin de bien le laver, et fondre le tout dans un creuset avec un peu de borax. Ce culot repris, si cela est nécessaire — c’est-à-dire si l’expérience dont nous parlerons ci-après de M. Stass indiqué des impuretés, — est soumise de nouveau à l’acide nitrique, à l’acide chlorhydrique, au zinc et à la fonte et donne finalement de l’argent très pur.

3° Noux extrayons textuellement de la Chimie générale de M. P. Schützenberger les remarques suivantes sur l’obtention de l’argent pur, tel qu’il convient de l’employer dans les laboratoires.

« On peut aussi réduire à froid, par le sucre de lait, une solution ammoniacale et concentrée d’azotate d’argent, après y avoir ajouté de la potasse pure en quantité suffisante pour atteindre la limite de précipitation de l’argent fulminant. 11 se forme au bout de peu de temps un précipité violacé, qui se transforme en un miroir d’argent, si la dissolution ne contient que 10 pour 100 d’azotate d’argent. Si, au contraire, elle renferme beaucoup plus de métal, le précipité violacé persiste. Ce précipité est lavé à l’eau et séché; il conserve sa couleur violacée et constitue un état particulier de l’argent. Chauffé de 300 à 350°, le métal devient incandescent et prend alors la couleur propre de l’argent (Stass et Liebig) 2 .

« L’argent pur peut être directement précipité à l’état libre de ses solutions chargées de cuivre.

« Le mélange d’azotates d’argent et de cuivre (obtenu comme il a été dit plus haut) et fondu, est repris par l’eau ammoniacale en excès ; on filtre et on étend de manière à former une solution de 2 pour 100 d’argent. A la liqueur bleue on ajoute du sulfite d’ammoniaque, et on laisse reposer pendant quarante-huit heures dans un vase fermé, à la température ordinaire ; enfin, on complète la réduction, en chauffant à 60°. L’argent se sépare en lamelles cristallines blanc grisâtre et brillantes. Le dépôt est lavé à l'eau ammoniacale, séché et fondu avec 5 pour 100 de borax et 0,5 pour 100 de nitre ; on coule dans une lingotière enduite de kaolin, on nettoie à la potasse et on lamine entre deux lames d’argent également pur, pour éviter d’introduire du fer dans le métal.

1. C’est sur la propriété que possède le clilorure d’argent de devenir violet sons l’influence de la lumière solaire, surtout sous l’influence des rayons bleus et violets à l’exclusion des rayons jaunes, non chimiques, qu’est fondée la photographie, comme chacun sait.

2. En éleelrolysant une solution ammoniacale de nitrate d’argent additionnée de potasse, on obtient au pôle négatif (lame de platine) un dépôt rouge-brun qui passe au blanc dès qu’on le plonge dans l’eau acidulée et qui peut être considéré comme une modification de l’argent.

32. « M. Stass propose le moyen suivant pour constater la pureté de l’argent ; il est très simple. On fond le métal dans une légère cavité creusée dans de la terre de pipe blanche et cuite, ou sur de la porcelaine, au moyen du chalumeau d’émailleur. S’il est pur, il se maintient fondu à l’air, à des températures suffisantes pour amener la volatilisation, sans se couvrir de taches ou de colorations quelconques et

sans donner de vapeur colorée ; ^qq ~ qqq de fer, de cuivre ou de silicium suffisent

pour produire une tache mobile très forte.

« L’argent contenant des traces à peine sensibles de cuivre, en se volatilisant dans une flamme oxydante, donne toujours une vapeur colorée. »

33. L’argent se ternit facilement en présence de l’hydrogène sulfuré ou d’un sulfure. Les couverts d’argent se noircissent souvent au contact des œufs qui, précisément quand ils ne sont pas frais, dégagent un gaz. Iis sont également noircis pour la même raison, par les champignons vénéneux et par le gaz d’éclairage imparfaitement débarrassé de matières sulfureuses. Une lessive alcaline et surtout le caméléon minéral dissolvent le sulfure noir d'argent formé *.

34. Pour* terminer ces diverses remarques sur l’argent, toutes d’importance pour le désargenteur, il nous reste à signaler deux faits chimiques qui reçoivent une application, le premier dans l’opération du départ , pratiquée industriellement, le second dans un des procédés de désargentation par la méthode du zinc.

L’acide sulfurique concentré et chaud, pur de toute trace d’acide nitrique, dissout l’argent à l’état de sulfate sans attaquer l’or. On faisait jadis cette opération dans des capsules de platine; depuis on a reconnu que le fer n’était pas attaqué, si l’acide est suffisamment concentré, et l’opération du départ, inventée par M. Poisat, se fait actuellement dans des chaudières en fonte.

L'acide acétique n’attaque point l'argent ; il dissout, au contraire, parfaitement le plomb et le zinc oxydés; le cuivre oxydé également; on obtient donc l’argent séparé de ces trois métaux, préalablement oxydés, par une attaque à l’acide acétique, l’oxydation laissant Parlent à l’état métallique, ainsi qu’il a été dit cidessus.

§ 3. PLOMB

35. Le plomb, représenté par Saturne chez les alchimistes, par Pb dans les formules chimiques et métallurgiques, par le nombre 103,46 comme équivalent chimique, est un métal solide à la température ordinaire, d’une couleur gris bleuâtre avec des irisations intenses, (récemment fondu) : coupé au couteau, il présente une surface claire et miroitante. Il est très ductile et mou, se laisse , rayer facilement à l’ongle et trace des marques noires sur le papier; il faut le

1. Lorsqu’on fond un alcali caustique avec de l’oxyde de manganèse, on obtient une masse verte vih, dissoute dans l’eau, donne une liqueur verte : exposée à l’air libre, elle se change en couleur sourpre, raison pour laquelle on lui a donné le nom de caméléon minéral.

ployer fréquemment pour le casser, quand il est réellement pur ; il n’est guère sonore, à moins de se trouver choqué à l’aide d’un autre métal, et le son qu’il rend alors est d’autant plus sourd qu’il est moins impur; quand il contient du zinc, du cuivre, de l’argent et de l’antimoine, il est sonore. Dans la deuxième section, nous verrons comment on reconnaît les corps étrangers qu’il retient presque toujours quand il sort des usines, soit à letat de plomb brut, soit à l’état de plomb doux du commerce.

Sa chaleur spécifique est égale à 0,0314 (Régnault).

Entre 0° et 100°, il se dilate de 0,002958.

Sà conductibilité électrique à 17° est égale à 7,7, celle de l’argent à 0° étant 100; soit 5,6, celle du cuivre étant 100.

Sa conductibilité pour la chaleur est égale à 287, celle de l’argent étant 1000. (Schiitzenberger).

Le mètre cube pèse 11 370 kilog. Il fond à 330° et suivant d’autres expérimentateurs, à 335°. Il cristallise en cubes et octaèdres ; nous aurons l’occasion d’insister sur cette cristallisation. Il bout à 1040°, et ses vapeurs sont blanches : on le distille à cette température, mais péniblement.

Comme malléabilité, il est au sixième rang, l’or étant au premier. Un fil de deux millimètres d’épaisseur se casse sous un poids de 2 kilogr.

36. L’acide chlorhydrique étendu l’attaque faiblement; l’acide sulfurique ne l’attaque point, à moins qu’il ne soit très concentré et chaud. L’acide nitrique est celui qui le dissout le mieux : c’est un caractère commun au plomb et à l’argent.

L’acide acétique l’attaque peu : cependant un bassin garni de plomb, rempli d’aeide acétique, même sans être exposé à l’air, se couvre d’efflorescences de carbonate de plomb ou céruse, au-dessus du niveau du bain. Cette remarque se fait dans tous les magasins ou celliers où l’on garde le vinaigre ou l’acide acétique, ou l’acide pyroligneux (ces trois expressions sont synonymes, suivant que l’acide procède de l’oxydation de l'alcool, de l’extraction des acétates par distillation ou de la distillation du bois).

La propriété du plomb de se carbonater sous l’influence de l’acide carbonique de l’air sert de base à la fabrication de la céruse ; mais il faut la présence du vinaigre et du fumier : c’est ce que l’on appelle le procédé hollandais, très ancien. Le procédé dit de Clichy, dû à M. Thénard et modifié par M. Dumas, repose également sur l’action de l’acide carbonique; et dans ce cas encore, c’est l’acétate, connu sous le nom de sucre de plomb, qui est en jeu par son acide et est décomposé en carbonate ou céruse. Nous aurons occasion de traiter avec quelques détails cette question dans la deuxième partie de ce travail, parce que la céruse est un résidu de la désargentation dans l’un des procédés décrits, reposant sur l’insolubilité de l’argent dans l’acide acétique, en présence du plomb et du zinc, tous deux oxydés préalablement.

37. L’attaque lente du plomb métallique par l’air humide, à la température ordinaire, due également à l’acide carbonique, donne lieu à la disparition complète de l’éclat brillant et miroitant du métal frais : le plomb sé couvre rapidement d une couche mince de carbonate hydrate, gris. Celte alteration est superficielle et

préserve le plomb d’une oxydation ultérieure plus profonde : les feuilles de plomb qui servent de couverture aux toits, terrasses, etc., résistent pendant de longs siècles à l’usure : les faîtes de nos cathédrales en sont de probants témoins.

L’attaque du plomb par l’eau aérée est du même genre : mais elle se continue au lieu de s’arrêter, quand l’eau est présente d’une façon courante : l’oxyde de plomb étant légèrement soluble dans l’eau, l’action se prolonge. La litharge s’y dissout à raison de 0,002. Ce phénomène se produit plus énergiquement encore, quand l’eau des tuyaux de plomb est soumise à une pression, quand son séjour est prolongé dans les conduites et quand cette eau est légèrement acide (acide carbonique, acétique, nitrique, etc.) ou contient des nitrates et des chlorures. Le résidu d’oxyde ou d’hydrocarbonate de plomb, en suspension ou dissous dans l’eau, donne lieu alors à des intoxications plombeuses très graves et quelquefois mortelles *. Il faut toujours avoir soin de vider l’eau stagnante et emprisonnée des conduites restées longtemps en inactivité et produire par un écoulement prolongé leur lavage et nettoyage, avant de s’en servir.

38. M. P. Schützenberger dit à ce propos : « Si l’eau est riche en acide carbonique ou chargée de sulfate de chaux, l’oxydation se produit également; mais l’oxyde de plomb est précipité à la surface du métal, qui se trouve alors préservé d’une altération ultérieure ; en même temps le liquide retient beaucoup moins de plomb. Ceci explique pourquoi l’usage d’eaux pures qui ont séjourné dans des tuyaux de plomb peut être délétère, tandis que des eaux séléniteuses se montrent inoffensives dans les mêmes conditions. Les acides, même faibles, favorisent beaucoup l’oxydation et de plus aident à la dissolution de l’oxyde. Il est donc toujours dangereux de laisser des matières liquides ou solides, destinées à être ingérées dans le tube digestif, en contact avec des parois en plomb ou en alliages plombifères. On ne saurait trop veiller, par exemple, au choix des produits avec lesquels on étame les boîtes employées pour les conserves alimentaires. »

39. On a cherché à remédier à ces graves inconvénients des tuyaux de plomb, dont la flexibilité et la durabilité sont si avantageuses pour nos constructions, en revêtant leur intérieur d’une couche d’étain : le prix des tuyaux s’en trouve assez fortement augmenté. Une couche intérieure de sulfure de plomb, complètement insoluble dans l’eau, paraît un bon moyen d’empêcher la dissolution du plomb dans l'eau potable. En emprisonnant du sulfure de sodium dans la tuyauterie, sous une légère pression, le métal est assez rapidement attaqué et la pellicule de sulfure produite suffit à protéger les couches sous-jacentes du plomb : on peut sulfurer même les tuyaux déjà placés, en injectant à leur intérieur, à l’aide d’une pompe foulante, une dissolution de sulfure de sodium, fabriquée en dissolvant du soufre en fleur dans de la soude caustique, à chaud.

40. Le soufre attaque d’ailleurs directement le plomb : c’est sous cette forme,

1. Les usiniers administrent aux ouvriers attaques de coliques de plomb, des limonades contenant de l’acide sulfurique, de l’buile de ricin, du lait, ainsi que des bains de vapeur ou fumigations à l’iodure de potassium.

— sulfure de plomb (galène), — qu’on trouve ce métal le plus abondamment comme minerai, dans la nature.

Le sélénium, le tellure, le phosphore, l’arsenic, l’antimoine et le silicium s'unissent aussi directement à lui.

41. Insistons maintenant sur les phénomènes que présente le plomb sous l’action du feu. A une température quelque peu supérieure à 355°, point de fusio;. du plomb, cc mêlai jette à la surface du bain des crasses noires, appelées dans les usines du nom d 'oxydes noirs : c'est un mélange intime de plomb métallique, terni par l’air chauffé au rouge à la surface et de sous-oxyde de plomb. Le protoxyde de plomb, massicot ou litharge, contient 7,20 pour 100 d’oxygène pour 92,8 de plomb; les sous-oxydes contiennent de O à 7 pour 100 d’oxygène, suivant qu’ils approchent davantage de la couleur jaune du massicot, qui n’est autre chose que de la litharge non fondue : cette dernière est généralement rouge, également cristalline et en paillettes. En chauffant davantage le massicot, sous un courant d’air qui provoque une nouvelle absorption d’oxvgène, il se transforme en un oxyde rouge plus oxygéné que la litharge et appelé minium : il contient 8 pour 100 d’oxygène. Il existe même un oxyde intermédiaire entre la litharge et le minimum, appelé oxyde puce, à cause de sa couleur : il ne se produit que par voie humide. D’après cela, on voit que le plomb jouit de la propriété d’absorber de l’oxygène, en présence de la chaleur, en quantités variables, et même de l’enmagasiner par occlusion (dans le litharge), quoiqu’il ne forme avec ce gaz que trois combinaisons fixes : dans nos foyers métallurgiques, nous produisons toutes les variétés non fixes et intermédiaires. Le nom (Voxydes noirs désigne les nombreuses variétés d’association qui se produisent entre le plomb et l’oxygène au-dessous de la formation du massicot, c’est-à-dire au-dessous de 7,20 pour 100 d’oxygène.

Quelquefois l’oxvdation est très légère et alors ce sont des écumes, formées de plomb refroidi et ridé, englobant quelque peu d’oxydes noirs. Quand le plomb est impur, contient de l'antimoine, du fer, de l'arsenic, etc. les crasses noires ou oxydes noirs chargés de ces matières étrangères, sont les premières qui se présentent, parce que ces matières, surtout au rouge cerise, sont encore plus oxydables que le plomb qui les contient.

Tant qu’un plomb reste londu dans un chaudron, il produit des sous-oxydes, à moins qu’il ne soit tenu à l’abri du contact de l’air par un couvercle hermétique ou par une couche de charbon en poudre : chaque fois qu’on refond du plomb à l’air libre, ce qui est fréquent dans une usine de désargentation, on x-ecueille de ces oxydes, qui constituent un résidu assez important de fabrication.

42. En projetant de l’air à la surface du métal fondu, les oxydes se produisent abondamment, noirs d’abord, jaunes ensuite, au rouge vif : ce sont ces oxydes que l’on obtient dans la coupelle et même au four d’aflinage, avec le simple courant d’air du tirage et surtout avec des tuyères à vent. A cette même température du rouge cerise, si on introduit dans le bain, par la base, un courant d’air comprimé à 2 ou 2 1/2 atmosphères, on produit, par le bouillonnement, des masses considérables de massicot jaune qui s’amassent en couche épaisse au-dessus du bain métal-

îique. En les écumant, on peut transformer rapidement (le grandes quantités de plomb métallique en massicot ou litharge jaune.

45. Tant dans cette opération, qui reçoit le nom d 'insufflation et où le courant d’air est profond, que dans celle de la coupellation où le courant d’air est superficiel, la combustion du plomb développe de la chaleur, indépendamment de la chaleur du foyer : l’oxydation est ainsi activée spontanément par la réaction chimique elle-même.

44. On peut transformer une chaudière entière, de 10 tonnes de plomb par exemple, en belles litharges jaunes, par le moyen de l’insufflation, en quelques heures. La fabrication des litharges pauvres marchandes pour le commerce et l’industrie, qui s'exécute aujourd’hui par la coupellation, c’est-à-dire à 1000° environ de température, avec des frais d’os, d’outils, des pertes, etc., et une production limitée à 1 tonne par jour, peut se remplacer aisément par l’oxydation rapide, sans fusion obligée de la litharge, dans une chaudière ordinaire en fonte, à 400° ou 500° seulement, à l’aide de l’air comprimé et sans pertes. Si l’on tient à la couleur rouge des paillettes et à la forme habituelle commerciale de la litharge, il suffit de refondre rapidement les poudres dans un petit four à reverbère avec flamme oxydante et de couler d’un seul coup toute la charge dans un grand bassin creusé dans le sol, au pied du four. On obtient de cette façon, en une seule opération, pouvant se faire sur les 10 tonnes indiquées, en 8 lierres, et après refroidissement lent, un bloc de litharges en cristaux rouges, très beaux, tels que l’on n’en obtient jamais à la coupelle anglaise ou allemande.

45. Lorsqu’on atteint la température de 800 à 900°, on arrive au point de fusion du massicot, qui se transforme en un liquide rouge sang : la litharge, laquelle sous un courant d’air artificiel, dissout, comme nous l’avons dit, de l’oxygène par occlusion. Lorsqu’on laisse refroidir des masses un peu considérables de ces litharges rouges, il se produit par le refroidissement un rochage, qui brise la masse en pans : elle fournit alors les belles paillettes recherchées par le commerce, qui considère cette espèce de litharge comme plus pure que les autres

On peut encore, sans passer ni par la coupelle, ni par l’insufflation, fabriquer de ces litharges marchandes, en fondant du plomb pauvre dans un bassin de fonte, doublé en ciment romain, mélangé de 50 pour 100 d’os calcinés (dans le but de protéger la fonte qui s’attaque vivement), et de très peu de profondeur (20 à 25 centimètres) et en projetant, à l’aide de nombreuses tuyères latérales, de l’oxygène gazeux à la surface du bain, maintenu au rouge sombre par un foyer inférieur. Ces expériences ont été faites en même temps que celles dont il a été parlé plus haut à propos de l’oxydabilité de l’argent par l’oxygène. Le plomb sous-jacent s'enricnit bien entendu de l’argent contenu dans le plomb transformé en litharge. constituée elle-même en très belles paillettes : c’est une coupellation véritable à 400° environ, au lieu de 800°.

46. Le plomb ne décompose pas l’eau au rouge vif; mais il décompose sa vapeur. En introduisant par la base de la chaudière un tuyau qui dégage de la

métallurgie de la désargentation des PLOMBS ARGENTIFÈRES. 29 vapeur sèche à 1 1/2, 2 ou 3 atmosphères, on produit des masses de massicot et ! des torrents d’hydrogène.

Cette manière d’oxyder le plomb par la vapeur d’eau, inventée par M. Cordurié, a été appliquée par lui au raffinage des plombs, c’est-à-dire au nettoyage de leurs impuretés : antimoine, zinc, etc.

En introduisant de la vapeur dans du plomb fondu, mais bien au-dessous du rouge, il n’y a pas décomposition de l’eau, mais cristallisation du plomb : c’est cette propriété qu’ont utilisée MM. Luce et Rozan fils, pour la cristallisation à la vapeur des plombs argentifères.

Enfin, en lançant à la surface du bain un jet de vapeur, lorsque le plomb est à 800°, on fabrique des litharges, absolument comme on le ferait avec de l’air : c’est la coupellation à la vapeur.

47. Dans le tableau suivant, se trouvent résumées les circonstances que nous venons de signaler, relatives à l’action de la température sur le plomb, en présence de l’air et de l’eau, soit superficiellement appliqués, soit introduits à l’intérieur du bain.

MÉTALLURGIE DE LA DÉSARGENTATION DES l'LOMRS ARGENTIFÈRES.

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