A.- Attaque par l’acide chlorhydrique
Le minerai dans lequel l’argent se trouve à l’état natif, de sulfure, de chlorure, antimoniure, etc., est mélangé à des matières plombeuses, telles que : litharge, carbonate de plomb, chlorure de plomb, sulfate de plomb ou galène grillée à mort, c’est-à-dire transformée en oxyde de plomb, retenant le moins possible de sulfate de plomb.
Cette addition de matières plombeuses est faite, de manière à élever la teneur en plomb du mélange à 15 ou 20 pour 100, et, si cela est nécessaire, au delà. La condition à remplir est de couvrir l’argent du minerai par du plomb métallique en dose suffisante, pour qu’il y ait environ 75 à 100 kilogrammes de plomb par chaque 500 grammes d’argent effectif contenu dans la masse à traiter.
On trouve assez fréquemment des minerais argentifères non plombeux de cette espèce dans les oxydes de fer (gozzari), ou pyrites altérées, etc., en Bolivie, au Mexique, en Espagne (à Herrerias, au pied de la Sierra Almagrera).
Les minerais argentifères pyriteux peuvent également recevoir ce traitement, après un grillage préalable.
La masse, bien broyée et tamisée, est traitée par l’acide ehlorhydrique du commerce bouillant, qui a la propriété de dissoudre le plomb et l’argent à l’état de chlorures doubles ; malgré la grande insolubilité du chlorure d’argent isolé, ce dernier devient très soluble dans l’acide chlorhydrique (chlorure d’hydrogène), dilué de moitié de son poids d’eau bouillante et ayant déjà dissous une petite quantité de chlorure de plomb. Le chlorure d’argent insoluble est également soluble dans le sel marin, à l’état de chlorure double : c’est sur cette dernière réaction qu’est fondé le procédé d’Augustin, indiqué ci-après.
L’acide chlorhydrique du commerce, à 22°, tient 33,3 pour 100 d’acide chlorhydrique réel. 11 faut 110 d’acide pour dissoudre 100 de plomb ; pour dissoudre 100 de zinc, il faut 340 d'acide 1 .
Pour précipiter 100 de plomb d’une dissolution de chlorure,'il faut 32 de zinc théoriquement et 33 pratiquement.
L’attaque se fait dans des bacs ou cuves en bois de sapin (le chêne et le hêtre résistent beaucoup moins) ; les douves, au préalable fortement imprégnées de pétrole, sont assez imperméables à l’acide chlorhydrique. On peut employer également des bassins en pierres trachytiques, volcaniques, etc., réfractaires à l’acide chlorhydrique; on peut enfin employer des cuves en tôle forte, garnies à l'intérieur de feuilles de plomb avec soudure autogène ; mais elles résistent moins que le sapin.
Ces euves d’attaque sont munies de serpentins, barboteurs ou agitateurs Koerting;
1. Si le minerai est sulfureux et non grillé, la dépense en acide chlorhydrique est très forte pour constituer de l’hydrogène sulfuré, d’ailleurs désagréable et nuisible aux ouvriers, parce que l’acide transforme et attaque presque tous les sulfures : par le grillage, le fer devient généralement insoluble. Les pyrites sont toutefois difficilement attaquées par l’acide chlorhydrique seul : on peut même les séparer ainsi.
METALLURGIE DE L’ARGENT.
l’agitation peut au besoin se faire à bras d’homm ment en sapin : il faut éviter la prise en masse, et par conséquent brasser avec constance le bain.
e, à l’aide de fortes l’adhérence auj fon
833. — A Aguilas (Espagne), l'attaque se fait dans une cuve en bois de sapin, garnie d’un serpentin à vapeur, représentée fig. 124, en perspective verticale pour la partie supérieure, en coupe pour la partie inférieure. A, est la cuve d’attaque en bois, garnie de son barboteur réglé par la valve de vapeur C ; la décantation se fait par l’orifice de sortie E, dans la cuve inférieure B, dont la coupe montre le serpentin en plomb, alimenté de vapeur par le tuyau D, lequel est soutenu au-dessus du fond de la cuve par un anneau circulaire en bois, formant tabouret : la purge des eaux, provenant de la condensation de la vapeur, est en H, sous le sol, dans le canal K, garni de sciure de bois. Le sous-sol des deux cuves G est en pente et amène
les liquides qui s’écoulent par accident dans un réservoir situé à l'arrière de l’appareil.
L’attaque s’opère sur 600 à 800 kilogrammes de matière, grillée, au besoin, si elle contenait des pyrites ou des sulfures argentifères. Le grillage n’est nécessaire que dans ce cas, et alors la matière doit être privée de soufre, fait qu’on vérifie facilement par un essai à l’acide nitrique et un peu de chlorure de baryum, après élimination du plomb, s’il en existait préalablement dans la masse, c'est-à-dire avant l'introduction des matières plombeuses.
834. B. Précipitalion du plomb et de l'argent, par le zine métallique.
— Lorsque, après ébullition prolongée, l’acide chlorhydrique s’est chargé de plomb et par suite de la quantité d’argent correspondante, le liquide, bouillant et donnant une faible réaetion acide au papier de tournesol, est décanté dans la cuve inférieure, où le chlorure de plomb se dépose et cristallise par refroidissement. Dans cette cuve, on place des plaques de zinc, sur lesquelles le plomb se précipite à l’état spongieux, cédant sa place au zinc, qui se transforme en chlorure : la totalité du chlorure de plomb est ainsi transformée en plomb spongieux argentifère.
On répète l’attaque à l’acide chlorhydrique à plusieurs reprises (deux fois généralement), pour épuiser la matière plombeuse du premier bac avec son argent, et on lave ensuite à fond les gangues, jusqu’à ce que les eaux de lavage ne donnent plus aucune trace de plomb à l’essai par l’hydrogène sulfuré ; ces eaux de lavage, recueillies dans un réservoir spécial ou eiterne, servent à diluer l’acide chlorhydrique pour les attaques ultérieures : des plaques de zinc suspendues dans ces eaux achèvent d’ailleurs la précipitation des dernières traces de plomb argentifère.
835. C. Lavage et traitement du plomb argentifère. — Le plomb est écumé et recueilli dans la liqueur zingueuse, puis lavé à fond à l’eau bouillante, essoré à la turbine, comprimé en briquettes à la presse hydraulique, et fondu, sous une couche de poussier de houille ou de charbon de bois, dans un chaudron, où se trouve déjà un peu de plomb argentifère en fusion. Le métal est coulé en saumons, et envoyé aux désargenteurs. (Voir Désargentation des plombs.)
836. D. Traitement du chlorure de zinc. — Le chlorure de zinc, obtenu comme résultat de la précipitation par le zinc, est transvasé, après concentration à 50°B., dans des cuves ou bassins en maçonnerie et reçoit un lait de chaux, qui précipite le zine à l’état d’oxyde de zinc ou de calamine artificielle, plus ou moins colorée par le fer. Après lavage à fond, moulage et séchage, elle est vendue aux usines à zinc, comme minerai très facile à distiller. (Voir à ce sujet les articles 246 et suivants de la Désargentation des plombs).
On peut également fabriquer du blanc de zine; mais, dans ce cas, il est indispensable de se débarrasser du chlorure de fer. Il suffit à cet effet de faire bouillir le ehlorui-e de zinc avec une dose de chlorure de chaux, qui précipite le fer à l’état de peroxyde et laisse le chlorure de zinc limpide. Après filtration, on traite le chlorure de zinc par un lait de chaux, qui transforme le résidu en chlorure de calcium et précipite le zinc à l’état d’hydroxyde ou blanc de zinc : ce dernier est très blanc, si la chaux est elle-même très blanche, comme, par exemple, celle qu’on emploie
en cristallerie (chaux du Nord) et si l’on a bien fait le départ de l’oxyde de fer par le chlorure de chaux ; dans le cas contraire, l’oxyde de zinc prend toujours, au bout de très peu de temps, une teinte légèrement l'osée.
Nous renvoyons, pour les manipulations relatives à la calamine artificielle ou blanc de zinc, à la Métallurgie de la Désargentation des plombs, où elles font partie de la description de l’un des procédés de désargentation par le zinc (art. 950 et suivants).
La filtration de l’oxyde de zinc se fait à l’aide d’un filtre-presse et le transport des liqueurs, d’une cuve à une autre, à l’aide de monte-jus à vapeur (voir fig. 71 et 72 (97), loco citato), qui ne peuvent toutefois recevoir que des liqueurs non cuivreuses, car, la chemise intérieure des monte-jus étant en tôle, à la température de la vapeur (2 ou 3 atmosphères), le cuivre se précipiterait et engorgerait immédiatement, non seulement les tuyaux en caoutchouc de succion et de départ, mais encore l’appareil lui-même, en se corrodant rapidement et en colorant en outre de fer la liqueur.
Le chlorure de calcium est rejeté comme résidu, sans valeur commerciale 1 .
La chaux, comme précipitant du zinc, peut être remplacée, dans certaines localités, par l’ammoniaque, et alors la liqueur qui reste, contenant du chlorhydrate d’ammoniaque qu’on fait cristalliser, prend une valeur vénale assez considérable, qui paye souvent le prix du réactif alcalin employé.
La soude caustique peut aussi être utilisée ; le résidu de la liqueur est alors du chlorure de sodium, dont la valeur peut aider à payer partiellement le prix du réactif employé.
857. Le chlorure de calcium rejeté pourrait être utilisé pour la fabrication de l’acide chlorhydrique, qui alors serait régénéré. La réaction est la suivante :
CICa + HO (vapeur) = C1H + CaO.
Le chlorure de calcium, en présence de la vapeur d’eau surchauffée, fournit de la chaux vive, utilisable à nouveau comme lait de chaux, et de l’acide chlorhydrique régénéré. Il faut, pour que la réaction se fasse, que le chlorure de calcium soit évaporé à sec et débarrassé entièrement de son eau de constitution. Fondu au rouge cerise dans un four à réverbère, et traversé en tous sens par des jets de vapeur surchauffée qui sillonnent la masse, il se produit de l’acide chlorhydrique gazeux, que l’on condense dans des tours fermées, remplies de coke, semblables à celles qui sont en usage dans les fabriques de soude, lorsqu’on traite le sel marin par l’acide sulfurique ; sur la sole du four, reste la chaux vive, mêlée d’un peu de chlorure de calcium ayant résisté à la décomposition, mais qui ne gêne point ultérieurement pour la précipitation du chlorure de zinc.
Nous ne donnons pas d’autres détails d’exécution du procédé à l’acide chlorhydrique ; ils se trouveront spécifiés dans la Variante que nous décrivons au paragraphe suivant.
1. Il sert cependant quelquefois comme désinfectant dans l’industrie et dans la voirie.
§ II. PROCÉDÉ ROSWAG ET MAXWELL LYTE 1 .
