PROCÉDÉ A L’ACIDE ACÉTIQUE
(procédé roswao).
865. De récents progrès ont été faits, en substituant aux acides minéraux : sulfurique, chlorhydrique ou à leurs succédanés (sulfates de plomb, chlorures de sodium, etc.), un acide organique : l'acide acétique ou pyroligneux, qui permet, non seulement de séparer l’argent du plomb, du zinc, du cuivre, etc., et de réaliser les résidus de plomb et de zinc sous forme de marchandise vénale (eéruse, blanc de zinc, calamine artificielle), mais encore de régénérer l’acide acétique em-
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L’idée de se servir d’acide acétique comme dissolvant des oxydes de plomb et de zinc est venue d’une expérience faite sur les résidus d’usines ou fabriques d’acétate de plomb. Les litharges du commerce, employées par les fabricants de ce sel, — utilisé en grand dans les teintureries, où il fournit, en combinaison avec l’alun, les mordants pour les étoffes à couleurs, — sont attaquées par l’acide acétique et laissent, comme résidus : des matières antimonieuses et plombeuses, échappées à l’attaque, argentifères quelquefois, du sable, des poussières et des débris de briques pliées (avec lesquels on falsifie souvent les litharges dans les drogueries).
En traitant ces mêmes résidus pour plomb, par le procédé en exploitation en Angleterre à liipley et à Widness, fondé sur l’acide chlorhydrique, l’eau bouillante et le zinc métallique, et décrit section I, § 1 et g 2, le plomb obtenu se trouve être fort riche en argent : d’où la conclusion naturelle que l’acide acétique n’attaque ni ne dissout l’argent métallique contenu dans les litharges du commerce, tandis qu’il dissout parfaitement la base de ces litharges, l’oxyde de plomb. L’acide acétique dissolvant d’ailleurs facilement l'oxyde de zinc et l’oxyde de cuivre, constitue donc, en présence de ces bases, un liquide séparateur de l’argent. Ces faits se sont confirmés dans les expériences faites sur une grande échelle. En mêlant intimement de l'argent en poudre à de la litharge, à de l’oxyde de cuivre (réellement oxydé, intégralement transformé) et à du blanc de zinc, l’argent se retrouve intact, après dissolution complète de ces bases : c’est une expérience de laboratoire facile à faire. De là est né le procédé de désargentation à l’acide acétique et qui constitue une méthode nouvelle, pour traiter les crasses riches et, par extension, les minerais eux-mêmes d’argent, de cuivre, de zinc, de plomb.
Le caractère de ce procédé est :
1° D’utiliser comme produits industriels faciles à vendre, sous forme de céruse ou de céruse et de blanc de zinc ou de calamine artificielle, et par conséquent avec une assez importante plus-value, tous les résidus plombo-zingueux-cuivreux, obtenus.
2° De reproduire la presque totalité de l’acide acétique employé (97,5 °/ 0 ), de telle sorte que la dépense de ce réactif, quoique intrinsèquement assez cher, constitue en somme une faible quantité, puisqu’elle ne correspond qu’aux pertes mécaniques et courantes de son maniement.
Pour tous les détails, que le lecteur trouverait insuffisants dans la description qui va suivre, nous le renvoyons à la Désargentation des plombs , 2 e partie, chap. n, section Y.
866. Ce procédé à l’acide acétique a été essayé pour traiter les minerais marneux et ocreux des mines d’Herrerias (Espagne), contenant un peu d’argent natif et surtout des pyrites de fer et des galènes argentifères; ces dernières en faible quantité. Ces minerais sont aujourd’hui généralement introduits dans la fonte pour mattes (usines du district de Sierra Almagrera). Après un léger grillage dans une chaudière ouverte à bain de plomb et à l’air comprimé (Voir Métallurgie du cuivre, Complément 83, p. 243, la description de l’appareil), pour chasser le soufre des pyrites, on mélange au minerai de l’acétate de plomb, en quantité suffisante pour couvrir l’argent; il ne faut pas dépasser la teneur de 18 kilogrammes d’argent par tonne de plomb. Ces quantités d’acétate sont abondantes dans les usines qui désargentent par l’acide acétique et le zinc. La masse est ensuite attaquée par l’eau, acidulée d’acide acétique (2° B.), légèrement chauffée (50 à 60° C.) par un barbotteur et constamment agitée. L’appareil a été représenté fig. 124 (art. 832). On décante la liqueur et on précipite par le zine. Lorsqu’on a produit un peu de plomb spongieux, on arrête la précipitation en enlevant les plaques de zinc, et on promène dans le bain les flocons de plomb poreux, qui achèvent de ramasser le reste de l’argent de la liqueur. Nous avons donné tous les détails de cette manipulation (art. 844).
867. Le procédé, tel qu’il vient d’être décrit, est insuffisant lorsque le minerai contient de l’argent natif, parce que ce dernier reste presque tout entier dans la gangue. On procède alors de la manière suivante.
On traite la masse par l’acide acétique à 3° B, après grillage, et après un mélange intime avec de l’acétate de plomb ; on chauffe le liquide, sans dépasser 50 à 60°, et on y introduit les plaques de zinc, qui se couvrent rapidement de plomb spongieux argentifère, avec molécules, souvent visibles à l’œil nu, d’argent métallique. Des femmes ou des gamins, les mains garnies de gants de cuir grossier, enlèvent fréquemment les plaques de zinc du bain, pour recueillir à part, dans un cuvier contenant de l’eau légèrement acidulée, le plomb spongieux : une partie du plomb réduit demeure toutefois dans la gangue. Lorsque la réaction est achevée, que tout le plomb est éliminé, on procède à un lavage séparé du plomb et de la gangue : cette dernière est passée auparavant, tout entière et rapidement, à deux reprises si cela est nécessaire, entre deux cylindres à surface lisse, sans cannelures, dans le but d’aplatir et de rendre compactes les particules de plomb spongieux remplies d’hydrogène gazeux et de leur donner de la densité : le plomb s’isole alors facilement de la gangue par un simple lavage à l’eau, au rund-buttle ou à tout autre appareil de lavage séparateur, fondé sur les différences de poids spécifique.
Dans les mêmes usines de Virgen de los Dolores et San José, Aguilas (Espagne), on a essayé, en place du laminage et du lavage ultérieur à l’eau pour séparer le plomb de la gangue, un lavage au plomb chaud de la masse, dans une série d’appareils offrant quelque analogie avec la cornue Bessemer.
En soumettant l’appareil à une rotation lente, on obligeait le minerai contenant le plomb argentifère à traverser plusieurs fois tout le bain et à s’y dépouiller complètement, en s’incorporant au plomb fondu d’avance et contenant déjà une certaine teneur en argent. La gangue pour cette opération, qui réussit assez bien, doit être parfaitement séchée, avant son introduction dans l’appareil basculeur, qui, à l’usine d’Aguilas, consistait en un tube semblable à un canon, garni à la tête d’un obturateur hermétique, monté vers le centre de gravité sur deux axes courts ou tourillons venus au tube sur les côtés. Placé au-dessus d’un foyer de coke, ee canon pouvait recevoir un mouvement de bascule et même de rotation complète, à l’aide d’une traction exercée sur le tube, d’ailleurs équilibré par des contrepoids. La charge de gangue introduite dans le canon au-dessus du plomb fondu étant séchée, 1 obturateur étant fermé, aussitôt que, par un robinet placé sur l’obturateur, on n’observait plus de dégagement de vapeur d’eau, on renversait le tube (une demi-révolution). La gangue, placée primitivement en haut du bain, se trouvant maintenant à la base par suite du renversement, était obligée de traverser le liquide et s’y dépouillait forcément, dans ce passage à travers le plomb fondu, du métal spongieux. 11 se forme un peu d’oxyde de plomb (litharge) qui est aisément séparé et recueilli par un lavage rapide au rundbuttle.
868. On a essayé également de tendre au-dessus du minerai, dans les cuves d'attaque, des nattes de toile et de sparterie fine, afin de séparer les plaques de zinc de la gangue et d’empêcher la chute du plomb spongieux sur elle ; mais le travail n est pas commode, à cause de l’agitation nécessaire, et même indispensable, de la
masse en attaque ; d’ailleurs l’action galvanique et attractive du zinc est alors trop fortement ralentie et incomplète.
Il est clair que, lorsque la matière à traiter est originairement déjà riche en plomb, l’addition d’acétate n’est plus nécessaire; mais le minerai doit être alors grillé de manière à ce que le sulfuré de plomb soit bien transformé en oxyde : la présence du sulfate de plomb, même dans une assez forte proportion, n’est pas un obstacle au procédé ; ce sulfate se décompose parfaitement, au contact du zinc, en plomb métallique et sulfate de zinc; mais alors le traitement de l’acétate de zinc pour calamine artificielle, se complique d’un peu de sulfate de zinc. (Voir Désargentation des •plombs , pour ce cas particulier du traitement).
Nous ajouterons que la gangue, chargée de plomb spongieux, peut être également soumise à l’amalgamation, en employant le système des tonnes roulantes ou mieux le système Bazin (art. 481 et 698). Le plomb spongieux se dissout facilement dans le mercure sodé et électrisé, dont il est séparé ultérieurement, à l’état de plomb argentifère, après filtration, par distillation dans une cornue.
Pour cette opération spéciale de l’amalgamation de plomb argentifère, ce que nous avons dit dans la 3 e Partie de ce livre, sur la sublimation des amalgames, se trouve complété par des détails spéciaux donnés dans la Désargentation des plombs, Procédé au mercure (ehap. II, l re section, V, p. 320 et suivantes).