G4P-1-1P = C‘IP

La formation de l’éthylène peut être produile, soit par l’action directe de l’bydro-

gène libre et de l'acétylène libre au rouge sombre, soit par 1 action de l’hydrogène naissant.

— Le .second est Vhydrure d'éthylène C4I«, formé par 2 volumes d'hydrogène et 1 volume d’acétylène, avec condensation des deux tiers :

On peut l’obtenir en chauffant au rouge sombre l’hydrogène libre avec l’éthylène libre dans une cloche courbe, ou par l’action de l’hydrogène naissant obtenu en chauffant une solution concentrée d’acide iodhydrique en tube scellé à 280", sur l’acétylène ou plutôt sur le biodhydrate d’acétylène C‘H*,2II1 :

C‘H%211I + 2111=CW + 21S

ou sur le bromure d’éthylène C*ll*Br*, corps formé par l’union directe du brome et de l’éthylène.

— Le troisième est le forniènc, formé par 3 volumes d’hydrogène et 1 volume d’acétylène avec condensation de moitié,

C*H*+r.ll* = 2C‘ll‘

On peut l’obtenir en faisant agir au rouge l’hydrogène libre, en e.xcès, sur l’acétylène.

— La synthèse de ces deux carbures, éthylène et formène, peut être faite aussi non pas en partant de l’hydrogène et du carbone libres, mais en combinant au préalable ces derniers avec l’oxygène et le soufre.

— O’est ainsi que le formène peut être formé au moyen du sulfure de carbone et de l’hydrogène sulfure en leur enlevant simultanément le soufre (ju’ils renferment; le carbone et l’hydrogène ainsi mis en liberté s’unissent en formant du formène. On y parvient en faisant agir les deux composés sur le cuivre à la température du rouge sombre :

C^S*-l^ IBS* -t- 8Cu* = C*I1* 4- 8Cu*S.

On peut aussi réduire le sulfure de carbone par le gaz iodhydrique au rou'm :

On peut encore faire la synthèse du formène en partant de l’oxyde de carbone C*0* et de l’eau :

C*0" + 2 IBO* — 50* = C*ll‘.

L’oxyde de carbone chauffé avec de la potasse ou de lu baryte donne du formiate de potasse ou de baryte :

C‘0*-t-Ba0II0=:C*llDa0‘.

Cette opération, qui constitue la syntliêse de l’acide formique, se fait dans un ballon scellé plein d’oxyde de carbone, et contenant une dissolution de baryte, que l’on chaufle une centaine d’heures à 100"; l’oxyde de carbone est complètement

absorbé, ainsi qu’on peut le constater eu cassant la pointe du ballon sous l’eau (fig. 26).

Fig. 26. Synthèse de l’acide formique.

Le formiatede baryte ainsi produit, soumis à l’action de la chaleur, se décompose. L’oxygène se porte sur une partie du carbone et forme du carbonate de baryte et de l’acide carbonique ; l’hydrogène se porte sur une autre partie avec production de formène :

4G*llBaO‘ = G*Ü‘ -h 2(G*0‘,2Ba0) -f- G^11‘.

Fig. 27. Synthèse de la benzine.

— L’action de la chaleur rouge sur le formène produit l’éthylène, par suite d’une condensation accompagnée d’une perte d’hydrogène :

68 ENCYCIiOPEDlK CHIMIQUE.

L'étliylènc se iirodiiit aussi dans une certaine proportion dans les formations synllictifjues du Ibrmènc que nous venons d’indiquer.

— L’acétylène enfin, ainsi (jue l’a montré M. Berthelot. peut se condenser par l’action de la chaleur, et se transformer en benzine, dont la densité de vapeur est trois fois aussi grande :

5CMH = C‘'I1''.

Il suffit de chauffer l'acétylène au rouge sombre pendant une demi-heure dans une clochecourbc (fig. 27). Le gaz se transforme peu à peu en un liquide qu’il est facile d’identifier avec la benzine par sa transformation en nitrohenzine et en aniline.

— Nous voyons comment la synthèse de l’acétylène conduit à celle des carbures fondamentaux tels que l’éthylène, son hydrure, le formène et la benzine.

Ces premiers carbures, combinés entre eux, reproduisent tous les autres carbures. On verra dans l’étude des carbures d’hydrogène comment l’action de la chaleur seule sur un carbure d’hydrogène déterminé peut donner naissance à une infinité de carbures dont les proportions sont réglées par des équilibres variables avec la température.

5. Synthèse des alcools. — La synthèse des carbures d’hydrogène étant réalisée, il est facile de les changer en composés ternaires, formés de carbone, d’hydrogène et d’oxygène. Tels sont les alcools formés par rnnion des éléments de l’eau avec les carbures, ou par lu substitution des éléments de l’eau à l’hydrogène dans ces mêmes carbures, réactions ipii ont conduit d'abord M. Berthelot à la synthèse de l’alcool ordinaire et à celle de l’alcool methylique, et cela à l’aide de méthodes générales applicables à la synthèse des autres alcools.

— La synthèse de l’alcool ordinaire, C‘I1°0’, par exemple, faite en 1854 par M. Berthelot, peut être effectuée par l’union indirecte de l’éthylène avec l’eau.

On peut unir l’éthylène avec l’acide sulfurique, en agitant dans un- flacon, pendant trois quarts d’heure, l’éthylène avec de l’acide sulfurique et du mercure dont le rôle est purement inécjinique (fig. 28).

Fig. 28. Synthèse de f’alcool.

Il se forn)e ainsi de l’acide éthylsulfurique,

Cqp -f-SW.IPO^ =Ü‘11‘(SW.H*05).

Il suffit d’étendre de 8 à 10 volumes d’eau la solution d’éthylène dans l’acide sulfurique, et de distiller lentement pour obtenir à la distillation de l’alcool, l'acide

GRNÉHAIJTÈS. 09

sulfurique étant mis en liberté, et remplacé par les éléments de l’eau avec formation d’alcoo :

C‘1I‘(S*0'. IPO*) 4- IFO^ = C'II‘(1F0^) -1- S^OMl-Û-".

— La synthèse de l’alcool méthylique CllH)*, réalisée en 1857 par M. Berthelot, peut être effectuée par la substitution de 4 volumes de vapeur d’eau, soit H‘0*, à 4 volumes d’hydrogène, soit IF, dans le formène :

t;qp IF + lPO* = Cql*0^

Cette substitution se fait encore d'une manière indirecte. On commence par former un composé chloré C-lPCl, qui est le formène monocbloré ou étlier métliylchlorhydrique, composé que l’on peut considérer comme résultant de la substitution de HCl à 11* dans le fomiène :

C‘11‘ — ii*-t-iiGi=c*irci.

Il suffit, pour reproduire l’alcool métbylbpie, de substituer dans ce corps les élé. meuts de l’eau à ceux de l’acide chlorhydrique :

Cmi — HC1+ IF0*=C*IF0‘.

Pour opérer cette substitution, il suffit de chauffer à 100“ avec la potasse aqueuse l’éther méthylchlorhydrique dans un ballon scellé :

C*IFC1 -f-KOHO =C*lP0*-t- KCl.

On peut aussi em[)loyer un autre procédé moins direct, mais d’une application plus générale que le précédent. On peut transformer l’éther méthylchlorhydrioue en un éther de l’acide acétique, l’éther méthylacétique. 11 suffit de le chauffer avec de l’acétate de potasse sec à 200" :

G*ll*(lIGI)-f- G*ll=KO*=^C*ll*(G*ll*0*) -f-KOI.

Puis on décompose cet éther à 100" par une solution de potasse, ce qui donne l’alcool méthylique :

C*11*(G*1P0*)-4 KOIIO=G*1FO*h- G*1PK0*.

Gette substitution et l’emploi d’un composé chloré comme intermédiaire représentent une méthode générale, applicable à tous les carbures de la série du formène. Dans la pratique, on emploie souvent un composé iodé au lieu d’un composé chloré, c’est-à-dire un éther iodhydrique, au lieud’un éther chlorhydrique, et on transforme cet éther en éther acétique au moyen do l’acétate d’argent au lieu d’acétate de potasse,

G*1PI + G*lPAgO*=G’ll*(G*lPO*)-pAgI,

ce qui permet d’elfectuer la réaction aune température moins élevée.

11 est à remarquer qu’à l’exception de l’alcool méthylique et de l’alcool ordinaire, ces deux réactions générales, substitution de l’eau à l’hydrogène d’un carbure ou addition des éléments de l’eau à un carbure incom|)let, ne donnent pas des produits identiques et que les alcools d’addition ou de substitution sont isomériques. Nous reviendrons plus loin sur ce fait.

On verra plus loin le détail de ces synthèses. Nous nous bornons ici, dans ces exemples de synthèses, à montrer le principe des méthodes générales dont on se sert en chimie organique.

Les corps sucrés, qui sont des alcools polyatomiques, n ont pas encore pu être reproduits synthétiquement.

6. Sijntiièse des aldéhydes. — Les carbures, par oxydation directe ou médiate, iournissent également les aldéhydes : c’est ainsi que l’éthylène peut être oxydé directement par l’acide chromique à 120", avec formation d’aliléhyde ordinaire G*H^O*,

C*ll*-|-0*=r:C*lIW.

On obtiendra l’aldéliydc ordinaire plus facilement en oxydant par un mélange d’acide sulfurique et de bichromate de potasse l’alcool, qui peut lui-même être obtenu synthétiquement en partant de l’éthylène. C'est le procédé ordinaire de préparation de l’aldéhyde, procédé indiqué par Staedeler.

Citons encore la synthèse de l’aldéhyde benzylique (essence d’amandes amères)

par l’oxydation du toluène, C“I1*, ou plutôt du toluène chloré, C‘*H’C1,

C“irci -t- 0*=C**H"0* -+■ HCl,

réaction que M.M. Lauth etGrimaux ont rendue industrielle, et qui sert aujourd’hui à fabriquer sur une grande échelle l’essence d’amandes amères, qui sert à la préparation de l’acide benzoïque du commerce et des couleurs d’aniline, et que l’on réalise en traitant le toluène monochloré, C^H’Cl, par l’acide azotique dilué ou mieux par l’azotate de plomb.

La synthèse du toluène lui-même peut être faite par l’union de la benzine et du formène naissants :

C'Hl* -t- C*lI* = C'*H* + lt-,

en traitant par le sodium un mélange de formène iodé CHHI et de benzine bromée C*^H’‘Br (Fittig et Tollens) :

C'HHBr+CHH -H-Na*=C'Hl"-f- Nal + NaBr.

7. Synthèse des acides. — L’oxydation plus profonde des carbures et celle des alcools ou des aldéhydes, engendrent à leur tour les acides. L’acide acétique, C'IHO*. et l’acide oxalique, C/IHO®, par exemple, peuvent être formés directement par l’oxydation de l’acétylène.

L’acétylène, en effet, s’unit dès la température ordinaire, à l’oxygène de l’air lorsqu’on le met en jirésence d’une solution alcaline ;

C*H*+0‘-t-IW = C*HW;

l’acide acétique produit reste combiné à l’alcali à l’état d’acétate.

L’action d’une solution de permanganate de potasse produit une oxydation plus énergique et donne naissance à l’acide oxalicjue, C‘11*0* :

C‘IF -P O* =CHH0".

Il suffît de faire tomber goutte è goutte, dans un flacon contenant de l’acétylène,

GÉNÉIULITÉS. 7,

une solution de permanganate de potasse à latjuclle on a ajouté de la potasse caustique (fig. 29). On agite le mélange. La liqueur se décolore rapidement, et il se

Fig. 29. Synthèse de l’acide oxalique.

précipite de l’oxyde brun de manganèse. On peut y manifester la présence de l’acide oxalique par l’addition d’un sel de chaux, après l’avoir sursaturée par 1 acide acétique. 11 se forme ainsi de l’oxalate de chaux.

L’acide acétique et l’acide oxalique peuvent aussi être produits par oxydation en partant de l’alcool, et de l’aldéhyde dont l’oxydation peut aussi donner naissance à un certain nombre d'acides divers.

8. Synthèse des éthers. — En combinant les carbures avec les acides, ou en substituant dans un alcool un acide aux éléments de l’eau, on obtient les éthers composés, nouvelle classe de corps dont un grand nombre se trouvent dans la nature, et dont la théorie permet de concevoir un nombre infini, exemple : l’éther acétique, C*H*(C*H*0*), formé par l’acide acétique et l’alcool :

C‘11“0* + G*ll*0♦=CnI^(C*Il‘0*)llM)^

Nous citerons comme exemples les corps gras naturels, huiles, beurres, graisses, qui sont des éthers constitués par la combinaison des acides avec un alcool particulier, la glycérine, et dont les synthèses directes ont été effectuées par M. Berthelet.

Une autre classe d’éthers peut être formée par l’union réciproque de deux alcools

avec élimination d’eau, exemple ; letlier ordinaire, C»H'»0% engendré par 2 écpiivalenls d’un même alcool, l’alcool ordinaire,

9. Synthèse des corps azotes. — La synthèse chimique permet aussi de reproduire, en partant des éléments, des composés pouvant contenir de l’azote outre le carbone, rhvdro‘’'ène et l’oxygène. Les corps azotés que l’on rencontre dans la nature sont des alcahs,°des composés cyaniques, des matières albuminoïdes.

10. Les alcalis organiques formés synthétiquement sont on nombre très considérable, et la théorie permet do concevoir qu’on puisse en produire un nombre indélini. On peut les former synthétiiiuement en substituant l’ammoniaque à l’hydrogène d’un carbure à volumes égaux, comme dans la préparation de l’aniline COfAz faite en partant de la benzine,

C'Ml^(ll-) + AzlP— L'dlV^ir’) + 11%

par l’intermédiaire du dérivé nitré de la benzine, la nitrobenzine C’dl^AzO^), qu’il suffît de réduire par l’hydrogène naissant pour la transformer en aniline. C’est là une première méthode générale de préparation des alcalis, en partant des oarbures d’hydrogène. Cette méthode, appliquée jusqu’ici spécialement aux composés aromatiques, a été indiquée parZinin en 18-42. La découverte de l’aniline fut suivie de celle de la toluidine, alcaloïde dérivé du toluène, puis de la fuclisine et des belles et nombreuses matières colorantes employées aujourd’hui dans l’industrie et dont la houille est la matière première.

On peut aussi substituer l’ammoniaque aux éléments de l’eau dans les alcools; cette substitution étant faite encore à volumes égaux, comme dans la préparation de l éthylammine CMl’Az en partant de l’alcool :

C*11*(IP0% -1-Azll'' = C‘lI*(AzlI=) + 1I"0^

C'est M. Wurtz qui le |)remier découvrit une méthode permettant de préparer les alcalis dérivés dos alcools de la série grasse, tels que les alcools méthyli(|ue, éthylique. Il obtint l’alcali correspondant à l’alcool ordinaire en traitant par la potasse l’éther cyanique de ce dernier :

C4I‘(C*AzH0*)-4-2K0H0=C"II*(âz1I')+C*0*.2K0.

Les relations découvertes par M. Wurlz entre les alcalis et les alcools furent développées ensuite parM.llofmann. Il indiqua un procédé de préparation qui montre d’une manière encore plus nette comment les alcalis peuvent être obtenus par la substitution de l’ammoniaque aux éléments de l’eau dans un alcool. Ce procédé consiste à traiter un éther chlorhydrique, bromliydriqiie ou iodhydrique par l’ammoniaque; on obtient ainsi le chlorhydrate de l’alcali :

CMI‘(IlCl)-4- AzIP= CMl‘(AzIK') . HCI.

M. Hofmann obtint ensuite les alcalis dits secondaires, tertiaires et quaternaires en faisant de nouveau subir la même réaction à l’éther chlorhydrique, mais en

GÉNÉUALITÈS. 73

rem|ilaçant l’ammoniaque par un alcali primaire, secondaire ou tertiaire, réaction féconde, qui permit de concevoir l’existence d'une infinité d’alcalis nouveaux, les alcools secondaires, tertiaires, quaternaires pouvant être formés par deux, trois, quatre molécules d’un même alcool, ou par les combinaisons des divers alcools monoatomiques, pris deux à deux, trois à trois, ou quatre ü quatre, les alcools polyatomiques pouvant former des combinaisons encore plus complexes. Ces considérations seront développées plus loin.

Quelques-uns de ces alcaloïdes existent dans la nature, ou se forment dans certaines conditions aux dépens des produits organiques naturels. Nous citerons en particulier la trimétiiylammine, alcali tertiaire, que l'on trouve dans la saumure de harengs, le guano, la levure putréfiée, dans le sang de veau et dans certains végétaux : le seigle ergoté, Y arnica montana, le chenopodium vulvaria, les fleurs de cratœgus oxyacantha, de cratœgus monogynn, de sorbus aucuparia.

Mais, outre ces alcalis, dont la constitution chimique est bien connue, et qui peuvent être reproduits synthétiquement, il existe une classe do corps naturels, ayant des propriétés basiques, et plus spécialement désignés sous le nom d'alcaloïdes. Ces corps sont fort importants à cause de leurs propriétés physiologiques, des plus variées et des plus énergiques, qui les font employer en thérapeutique. Ici la synthèse chimiijue est beaucoup moins avancée que dans les autres parties de la chimie organiijue. Ces alcaloïdes n’ont pas encore pu pour la plupart être reprofluits synthétiquement.

Cependant, on a pu faire la synthèse totale d’un certain nombre d’alcalis d’origine animale, à fonction chimique complexe. Nous citerons, parmi les premières qui ont été effectuées, celle de la glycollammine, Cfll’AzO*, corps à la fois acide et alcali, dérivé du glycol, C*IP(IP0^)(11W), par deux substitutions, celle de 0* à 11*0* et de Azir à 11*0*, produisant la première un acide, la seconde un alcali :

CflI»Az0‘ = CMl*(0*)(Azir-)-

Cette synthèse a été effectuée par MM. Perkin et Duppa, par l’action de l’ammoniaque sur l’acide acétique hromé,

CMPBrü*-!- 2AzIP = AzlI*Br -f- C*lI“Az0‘.

A la suite de la glycollammine, on peut citer ses homologues, tels que l’analine C'IPAzO*, dérivée du glycol propylique, la leucine C‘*IP''AzO*, dérivée du glycol hexylique, d’une fonction chimique analogue et dont les synthèses totales ont été effectuées.

Il en est encore de même de la sareosine, CHUzO*, reproduite synthétiquement par M. Vohlard, en 1862, corps à la fois acide et alcali comme la glycollammine, mais différant de cette dernière par la substitution de la méthylamminc à l’ammoniaque,

C»IPAz0*=C*H*{C*IPAz)0*,

et que l’on peut former par l’action de la méthylammine sur l’acide chloracétique C*H*C10*,

C*Il*(HCl)0* + 2C*IPAz=C*lI*(C*H»Az)0* + G’IPAz.lICI.

Citons encore la synthèse de la névrine C*"II"‘AzO*, effectuée par M. Wurtz en

1867. La névrinc est un alcali alcool qui dérive de la triméthylanirnine et du -lycol • si l'on unit, en eflet, la triméthylamniine C«Il»Az avec une molécule d’un alLl monoatoraique tel que l’alcool méti.ylique, on obtient un alcali quaternaire,

riiydrale de tétraméthylammonium ;

C/'Il'Az + C»U*0» = CII'^AzO^

Si l’on remplace l’alcool monoalomique par le'glycol, alcool diatomique, on obtient la névrine, corps une fois acide, une fois alcali :

cqi^Az +cnw=c‘“ii”Azo*.

Tel est le principe de la méthode de M. Wurtz. Nous citons ces exemples pour donner une idée des méthodes qui permettent de reproduire ainsi dans le laboratoire les principes qui se produisent dans 1 organisme.

Le nombre des alcalis végétaux reproduits synthétiquement est encore moins considérable ; ce sont : la bétaïne, ou oxynévrine, C'^H'-AzO», alcali-acide qui a éld obtenu en 1870 par M. Liebreicb avant même qu’on l’ait retiré de la betterave et des feuilles de Lyciiim barbarum ; la muscarinc, C“Tl*"AzO*, alcaloïde retiré d’uu champignon, VAgaricus muscarius, qui peut être considéré comme un alcalialdéhyde, et qui a été reproduit synthétiquement en 1879 par MM. Schmiedeberg et Hartnach.

Ainsi qu’on le voit, lamuscarine est l'alcali-aldéhydc correspondant a la névrine, et la bétaïne l’alcali-acide. De là le mode de préparation synthétique de la muscarine et de la bétaïne par l’oxydation plus ou moins profonde de la névrine. Ces rel.ntions entre ces principes d’origine animale et végétale sont fort intéressantes. On peut constater un certain nombre de relations de même ordie qui peuvent mettre sur la voie de la synthèse des alcaloïdes végétaux.

Signalons dans le même ordre d’idcea la leucine, que 1 on peut retirer des matières albuminoïdes, qui existe dans le foie, la rate, les poumons, le pus aussi dans un végétal, VAgaricus muscarius, et dont la synthèse a été effectuée ainsi que nous l’avons vu plus haut.

Citons enfin une remarquable synthèse partielle d un alcaloïde végétal, l’atropine, effectuée dernièrement jiar M. Ladenburg, par la combinaison de l’acide tro, pique et de la tropine.

MM. Ladenburg et Rügheinicr ont effectué la synthèse totale de 1 acide tropiqug^ mais pas encore . celle de la tropine.

Ainsi qu’on le voit, le nombre des alcaloïdes végétaux reproduits synthétiquement est fort limité, et Thistoire des alcaloïdes présente sur ce point une lacune, que de nombreuses recherches tendent à combler.

1 1 . Les composés cyanic[ues sont fort nombreux ; et la synthèse d un grand nombre d’entre eux a été effectuée. Les composés cyaniques naturels comprennent l'acide cyanhydrique et ses dérivés, l’urée, les uréides.

La formation synthétique de la combinaison azotée la plus simple, le cyanogène, C*Az, résultant de l’union du carbone et de l’azote, et celle de l’hydracide résultant de la combinaison du cyanogène et de l’hydrogène, 1 acide cyanhydrique, CHzH , peut être effectuée de plusieurs manières.

r.ÈMÉRALlTÉS.

Le carbone et l'azote ne peuvent pas être combinés directement, mais on peut combiner l'acétylène avec l'azote et obtenir synthétiquement l'acide cyanhydrique (M. Berthelot) :

C*IP-HAz» = 2C*11Az.

Cette union peut être réalisée sous l’influence de l’étincelle électrique, les deux gaz, mélangés avec 3 ou 4 fois leur volume d’hydrogène, étant placés dans une éprouvette, sur la cuve à mercure (flg. 30). Au bout d’un quart d’heure, on constate la présence de l’acide cyanhydrique par sa transformation en bleu de Prusse.

Fig. 30. Synthèse de l’acide cyanhydrique.

L’acide cyanhydrique peut être changé ensuite en cyanure de mercure, et celui-ci peut donner du cyanogène par l’action de la chaleur (Gay-Lussac).

On peut encore former l’acide cyanhydrique ou un cyanure par l’action de l’air atmosphérique sur un mélange de charbon et d'un alcali (Desfosses); ou par l’action du gaz ammoniac sur le charbon incandescent (Kuhlmann),

C*-f- 2AztP + C‘AzH,AzlP + HS et par plusieurs autres méthodes.

La synthèse du cyanogène permet de réaliser celle d’un grand nombre de composés cyaniques :

C’est ainsi que l’oxydation du cyanure de potassium donne naissance au cyanate de potasse,

C^AzK + 0*=C^AzK0^

cette oxydation pouvant être produite par l’action des corps métalliques à haute température.

La synthèse de l’acide cyanique conduit immédiatement :i celle de Yurée, isomère du cyanate d’ammoniaque. 11 suffit de transformer le cyanate de potasse en cyanate d’ammoniaque au moyen du sulfiite d’ammoniaque. L’action de la chaleur transforme ce dernier en urée.

L’urée forme avec les acides des sels bien caractérisés. Elle peut aussi s’unir aux acides en perdant les éléments de l’eau, IPO*, et engendrer ainsi des amides désignés sous le nom à'uréides et dont un certain nombre existant dans l’économie, ont pu être reproduits synthétiquement.

Les uréicles ont été étudiés par MM. Liebig et Wœhler, par Strecker, par M. Baeyer. M. Grimauï en a fait plus récemment une étude approfondie.

12. Les matières albuminoïdes sont des corps azotés qui constituent les tissus animaux, et qui jouent aussi un rôle important dans le règne végétal. Tels sont l’allmmine, la caséine, la fibrine, le gluten, les peptones, l’iiémoglobine, etc. Leur histoire est restée longtemps obscure. Aujourd’hui nous possédons des notions qui nous permettent d’en prévoir la constitution; mais ces notions ont été établies d’après l’étude des dédoublements que l’on peut leur foire subir, dédoublements effectués surtout par M. Schützenbergcr dans son beau travail d’ensemble sur les matières albuminoïdes. Leur synthèse est encore à faire.

15. Les exemples qui précèdent suffisent pour montrer comment on peut effectuer la synthèse des composés organiques, depuis les comitosés les plus simples, les carbures d’hydrogène, jusqu’aux composés plus complexes et de fonctions diverses pouvant contenir les quatre éléments : le carhono, l’hydrogène, l’oxygène et l’azote.

« Ainsi la synthèse étend ses conquêtes depuis les éléments jusqu’au domaine des substances les plus compliquées, sans que l’on puisse assigner de limite à ses progrès. Si l’on envisage par la pensée la multitude presque infinie des composés organiques, depuis, les corps que l’art sait reproduire, tels que les carbures, les alcools et leurs dérivés, jusqu’à ceux qui n’existent que dans la nature, tels que les matière» sucrées et les principes azotés d’origine animale, on passe d un terme à l’autre par des degrés insensibles, et l’on n’aperçoit plus de barrière absolue et tranchée, que Ton puisse redouter, avec quelque apparence de certitude, de trouver infranchissable. On peut donc affirmer que la chimie organique est désormais assise sur la môme base expérimentale que la chimie minérale. Dans ces deux sciences, la synthèse aussi bien que l’analyse nisultent du jeu des mêmes forces, appliquées aux mêmes éléments. » (Berthelot, la Synthèse chimique.)

14. Les méthodes synthétiques employées en chimie organique permettent de former, à partir des éléments, les divers composés organiques avec toutes les propriétés chimiques et physiques qnc Ton constate dans les produits que Ton ret re du règne animal ou végétal, même celles qui ne paraissent pas être une conséquence nécessaire do leur existence. Tel est le pouvoir rotatoire.

L’acide tartrique, par exemple, retiré de la crème de tartre, est en général Tacide tartrique droit, il possède un pouvoir rotatoire à droite. Mais on connaît aussi plusieurs autres variétés presque identiques par leurs propriétés chimiques, niais différant entre elles par leur pouvoir rotatoire. Ce sont Tacide tartrique gaucho dont le pouvoir rotatoire est égal à celui du précédent, mais de sens contraire • Tacide racémique, sans action sur la lumière polarisée, mais dédoublable en acide droit et en acide gauche, des quantités égales de ces deux derniers résultant de ce dédoublement ; enfin Tacide inactif, dépourvu d’action comme le pnicédent, sur La lumière polarisée, mais non dédoublable en acides actifs.

Or, MM. Perkin et Dujipa ont pu former par synthèse Tacide tartrique inactif en oxydant Tacide succinique, C»fl®0% corps pouvant être lui-même obtenu synthéti-

GÉNÉIULITÈS.

i|uement j)ai- l'action de la potasse sur le cyanure (l'cthylcnc (étlier dicyanhydricjucdu glycol), {]ui lui-même peut être préparé en pai'tant de l’acide cyanhydrique et (le l’éthylène, dont nous avons décrit la synthèse. Cette oxydation se fait par l’intennédiaire de son dérivé hibromé, C®Il*lîi-0'*,

C«H*Br*0« H- 2 AgO + tlW = + 2 Aglîr.

Cet acide inactif, sous l’action de la chaleur, se transforme partiellement en acide racémique. Ce fait a été découvert par M. Dossaignes. M. .lungdeisch dans son beau travail sur l’acide tartrique, a montré qu’en chauffant avec de l’eau vers 175" l’acide inactif, il se produit de l’acide racémique jusqu’à ce qu’une sorte d’équilibre s’établisse entre ces deux corps, équilibre dont les proportions varient avec la température et la proportion d’eau.

Enfin l’acide racémique ainsi produit jieut à son tour être dédoublé en acide tartrique droit et gauche d’après le procédé indiqué par M. Pasteur, procédé qui consiste à former un racémate double de soude et d’ammoniaque; la solution par évaporation donne des cristaux correspondant à chacun des deux acides ; il suffit de les séparer mécaniquement. On en retire facilement les deux acides.

On voit comment on peut, en partant de l’acide succinique, reproduire l’acide gauche et l’acide droit, tel qu’on le retire de la crème de tartre naturelle, avec son pouvoir rotatoire, par l’intermédiaire de l’acide tartrique inactif et de l’acide racémique.

Mais l’acide succinique employé par MM. Perkin et Duppa avait une origine organique, et l’on pouvait contester que les réactions précédentes fussent réellement une synthèse d’un composé doué de pouvoir rotatoire. Il était donc nécessaire de les reproduire en partant d’un acide succinique formé lui-même synthétiquement à partir des éléments. C’est ce (jui a été réalisé par M. .lungfleisch, au moyen de l’acide succinique préparé en partant de l’éthylène par la méthode dont nous avons donné plus haut le principe.

15. Nous terminerons ce chapitre relatif à la synthèse organique par une reremarque sur les volumes de vapeur relatifs des composés organiques, et des corps qui peuvent les reproduire synthétiquement en s’unissant entre eux.

Les volumes gazeux des corps qui se combinent en chimie organique sont généralement des volumes égaux. Lorsque les composés de la chimie minérale se forment dans ces conditions, la combinaison de leurs éléments se tait en général sans condensation, et le volume gazeux du composé est égal à la somme des volumes des composants. Tel est l’acide chlorhydrique, dont quatre volumes sont formés par deux volumes de chlore et deux volumes d’hydrogène. Tel est le bioxyde d’azote, dont quatre volumes contiennent de même deux volumes d’azote et deux d’oxygène unis sans condensation, etc.

Ces deux combinaisons, acide chlorhydrique, bioxyde d’azote, résultent de l’union de corps simples; cette union dos corps simples à volumes égaux se fait toujours sans condensation ; dans les cas où les composants sont e\ix-mêmes des corps composés, les choses sont plus compliquées. Si l’on combine quatre volumes d’ammoniaque AzIF avec (|ualre volumes d’acide chlorhydrique IICI, on aura du chlorhydrate d’ammoniaque AzHMlCl ; ce chlorhydrate d’ammoniaipie, une fois vaporisé,

occupe huit volumes. Il semble donc que l'acide chlorhydrique et l’ammoniaque sont unis sans condensation. Cependant, ce fait peut s expliquer aussi en admettant que le chlorhydrate d’ammoniaque éprouve, à la température à laquelle il se vaporise, une décomposition complète. Ce n’est pas ici le lieu d’exposer les raisons qui tendent à faire admettre l'une ou l’autre de ces hypothèses; toujours est-il que l’existence à l’état de vapeur des corps tels que le chlorhydrate d’ammoniaque est fort discutée.

II n’en est pas de même en chimie organique, dans la plupart dos cas, et presque toutes les fois que deux corps s’unissent à volumes égaux, la combinaison a lieu avec condensation de moitié, le volume du composé étant égal au volume de chacun des composants.

Par exemple le chlore et l'éthylène s’unissent directement pour former la liqueur des Hollandais,

CHP+C1‘=C"H*CI^

le composé résultant, C*II*C1S occupe quatre volumes de même que l’éthylène C*H*, de même que le chlore Cl’ ; il y a donc condensation de moitié.

11 en est de môme lorsque l'on combine l’éthylène avec quatre volumes de n’importe quel corps simple ou composé. C’est ainsi que les composés suivants :