CUI.ORURE d’ÉTHVLÊNE

iSyn. : Liqueur des Hollandais. — Dirhlorhydrine ylycoliqiw. — Bichlorure d'éthylène.

Le chlorure d’éthylène a été découvert, en même temps que l’éthylène, par les memes chimistes, d’où le nom de liqueur des Hollandais qu’on lui a donné et qu’il porte encore aujourd’hui. Il a été successivement étudié par Liebig, Dumas, Laurent, Régnault, 1. Pierre, Wœhler, Lempricht. etc.

Préparation .

Lorsque l’on veut le préparer en ijuantité notable, Régnault conseille la marche suivante :

On prépare l’éthylène, à la manière ordinaire, dans une grande cornue A (Fig. 33). Le gaz traverse lui premier flacon laveur concentré pour retenir les vapeurs d’alcool et d'éther, puis un second flacon G qui contient une dissolution de potasse

caustique, aliii d’absorber les acides sulfureux et sulfurique ; il se rend ensuite dans un grand llacon Ü à 5 tubulures, où il se mélange intimement à du chlore lavé

Fig’ 33.

qui se dégage d’un ballon tabulé G, muni d’un tube de sûreté; les gouttelettes oléaginsuses tombent dans la ttdnilure inférieure et sont reçues dans un flacon E convenablement refroidi; l’excès du gaz s’échappe, d’ailleurs, par cette même tubulure.

Le produit est d’abord lavé à plusieurs reprises avec de l’eau, puis distillé plusieurs fois, alternativement ;ivcc de l’acide sulfuimpic et de la potasse qui détruisent les ])etites quantités de produits chlorés provenant de l'action du chlore sur les vapem’s d éther ordinairement entraînées, alors surtout que le dégagement gazeux est rapide. Un peut plus simplement agiter le chlorure impur avec une dissolution de carbonate de soude, le dessécher sur du chloi'ure de calcium, puis le soumettre ;i deux ou trois rectifications.

Dans tous les cas, il est important de ne pas pousser l'opéi’ation trop loin. Si le llacon à |)Otasse, par exemple, venait à être sursaturé, de manière à ne plus contenir que du hisullite de jiolassiuiii, le chlorure d'éthylène coiitiemlrait une notable quantité d’acide chlorosulfiiri(juc (jui lui coinmuni(jnerait nue odeur sulfureuse très pénétrante. Eu effet, il est digne de remarque que le chlore et l’acide sulfureux seuls ne se combinent que (lil'licilcmciit, même sous l’inllueiieo de la radiation solaire, tandis que la combinaison de ces deux gaz se fait à la lumière diffuse en présence du gaz oléliant. Iléciproquemeiit, le chlore et rélliylène, à l’état sec, ne réagissent pas l’un sur l'autre ;i la lumière diffuse, alors que la combinaison s’effectue très bien en présence de l’acide sulfureux.

Le chlorure d’éthylène prend encore naissance lorsque l’on fait passer un courant d’clhylène dans du perchlorure il’aiitimoine maintenu en fusion, ou encore lorsque l’on fait réagir le perchlorure de phosphore s\ir le glycol (Wurtz).

CARÜURES D'HYDRORÈNK

Propriétés.

Lo clilorui’o d'étliylèiie est un li([ul(lc de consisliince huileuse, [lesant, incolore, d'une saveur douceâtre, d’une odeur étliéréc non désagréable. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’étber ; il dissout plusieurs corps, nolaïuinenl le phosphore, surtout à chaud.

11 boutà8tJ",5 sous la pression de 0,765 (Régnault); à 8.5“, sous la [iression de 0,77 (Dumas). La densité est de 1,'256 à 1^2“ (Régnault), de l,2i à 18“ (Liebig) ; sa densité de vapeur a été trouvée, égale à 5,i4,54 par Gay-Lussac, 5. 46 |iar Dumas, 5,478 par Régnault. Théorie : 5,45.

11 est mllat)niiable et brûle avec une llannne verte, très fuligineuse, en répandant d’abondantes vapeurs d’acide chlorhydrirjue.

En passant dans un tube chauffé au rouge, il donne des produits complexes; du charbon, du chlorure de carbone, de l’acide chlorhydritpie, de la naphtaline.

11 ne précipite pas immédiatement p.ar le chlorure d’argent, même en dissolution alcoolique.

Le potassium le décompose :i chaud avec formation d’éthylène chloré et de gaz chlorhydrique.

Ghauffé avec du cuivre, de l’eau et de l’iodure de potassium, vers 275", il régénère de l’éthylène; l’aclion est diflicile et toujours incomplète, car il se forme simultancmcnt une certaine quantité d’éthylèm! monochloré.

Exposé sous l'eau, au soleil, il est lentement attaqué avec production d'éther acétique et d'acide chlorhydrique :

2C'1DCD + 211W .. C‘ll'(i;‘ll'0'') + 41ir.l.

L'acidc sulfurique est sans action sur lui, propriété (jui a été mise à profit pour sa purification, comme on l'a vu plus haut.

A la température ordinaire, il n'est pas attaqué par le gaz ammoniac ; mais en vases scellés, avec une dissolution a(picuse ou alcoolique d'ammoniaque, on obtient des bases mono, di, Iriéthyléniijues, suivant (pie l'un ou l’autre des corps est en excès :

C'Il’CD-t- 4AzI|-- = 2Az11'G14-<:‘1D(AzID)’ ; etc.

Klliylcnc-iliimiinc

Avec l’aniline, on obtient réthylènc-diphénylamine.

L’attaque par la potasse aqueuse est difficile; elle est au contraire très facile avec la potasse .ilcoolupie, comme on le verra plus loin.

Une solution de sulfure de potassium ou de sulfhydrate donne avec le chlorure d’éthylène du sulfure et du sulfhydrate d’éthylène, ainsi (jue du chlorure de potassium.

Mais de tous les réactifs, c’est le, chlore qui exerce l’action la plus remarquable.

Le chlore sec se dissout en abondance dans la liqueur des Hollandais. Celte dissolution efi'eetuée, si l’on porte le tout au soleil, il s’établit une réaction très vive, avec dégagement d’acide chlorhydrbfue ; la li((ueur se décolore complètement.

^gg ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

En la saturant de nouveau, une seconde exposition au soleil produit le même résultat ; bref, en répétant suffisamment ces opérations, on obtient finalement un nouveau corps, moins volatil que son générateur, car il bout à 115»; sa densité, à l’état liquide, s’est élevée à 1,42‘2, et à l’état de vapeur a 4,6. C est de la liqueur des Hollandais, dans laiiuelle 1 équivalent d hydrogéné a etc remplacé par 1 équivalent de chloré; en effet, ce corps, qui a pour formule (i'Il-Cl", est de la liqueur des Hollandais monochlorée ou chlorure d ethylène chlore.

Si l’on opère maintenant sur ce dernier corps comme sur la liqueur des Hollandais c’est-à-dire si on le sature plusieurs fois par du chlore au soleil,' ou obtiendra un autre dérivé, la liqueur des Hollandais bichlorée, qui bout à lôo» et dont la densité de vapeur est égale à 5,7'J, de telle sorte que son équivalent est encore représenté par 4 volumes:

La liqueur des Hollandais bichlorée, C*1HCI‘, soumise de nouveau à l’action du chlore dans les conditions précitées , se transforme en liqueur des Hollandais trichlorée, C‘HC1“, qui bout à 155“ et dont la densité de vapeur est égale à 7,08.

Enfin, ce dernier produit, sursaturé par le chlore au soleil, perd son dernier équivalent d’hydrogène, et on obtient un chlorure de carbone, C‘C1», qui est de la liqueur des Hollandais qnadrichluréc ou perchlorée, corps solide que l’on peut amener à l’état de beaux cristaux et dont la densité de vapeur est encore roprescnlée par 4 volumes.

Un a donc la série suivante :

Formules

points dcLull.

Densité à zéro

D. de v.ipcur

Chlorure d’éthylène .