C«II‘(C*II

l’autre de H* par l’acétylène dans le styrolène lui-même,

C‘»H»(IP) . C‘«H«(G‘ll*);

c’est-à-dire, en définitive :

Styrolèue. Étliylène. Naphtaline.

Cette formule rationnelle rend compte de la production de la naphtaline dans les réactions pyrogénées qui engendrent l’acétylène. En effet, ce dernier se transforme d’abord en benzine ; cette benzine réagit ensuite sur l’acétylène non transformé, ce qui fournit du styrolène; à son tour, celui-ci engendre la naphtaline par une nouvelle combinaison.

Lorsque la réaction s'accomplit au rouge sombre, les composés intermédiaires peuvent subsister en partie ; au rouge vif, ils disparaissent presque entièrement, au fur et à mesure de leur formation, et l’on obtient de la naplitaline en abondance.

Gette même formule rationnelle permet encore d’expliquer pourquoi la naphtaline prend naissance dans la décomposition pyrogéuée du toluène et de ses homologues supérieurs, tandis que la benzine seule n’en fournit point.

En effet, le toluène renferme un résidu fonnénique susceptible de se doubler au moment où il est mis en liberté, d’oîi résulte de l’acétylène qui reste uni à un résidu benzinique, ce qu’engendre de la naphtaline. En d’autres termes, on retrouve ici les deux générateurs de la naplitaline, l’acétylène et la benzine.

Enfin, elle rend compte de la facile oxydabilité de la naphtaline, laquelle peut perdre du premier coup quatre équivalents de carbone sous forme d’acide oxalique, pour donner de l’acide phtalique, ce dernier corps étant susceptible à son

tour de se scinder en benzine et en acide carbonique ;

GiiH»[Gqp(G*ll*)] -H 8 0^ = G‘ni*(G*H*0») = G4P0»

Les nombreuses isomérics que l’on observe dans la série napbtalique, dérivés chlorés, bromes, nitrés, etc., peuvent être expliquées et même prévues au moyen de la même formule rationnelle. Le chlore par exemple, soit par addition, soit par substitution, pourra se porter de préférence sur l’un des trois résidus hydrocarbures, phényliques ou acétyléniques, ou bien sur deux résidus à la fois, ou même sur ces trois résidus simultanément.

Les atomistes se sont emparés des résultats synthétiques de M. Berthelot et ont adopté des formules rationnelles, soit pour la naphtaline, soit pour ses dérivés immédiats, qui ne diffèrent pas au fond de celles que l’on vient de développer, si ce n’est qu’elles prétendent; définir le groupement des atomes entre eux et aussi vis-àvis des atomes d’hydrogène.

Dans cette théorie, on admet que la naphtaline résulte de l’union de deux

noyaux benzéniques ayant deux atomes de carbone communs, sorte de benzine bisubstituée dans laquelle le groupement atomique est le suivant :

On admet qu’il se présente ici, comme pour la benzine, des isoméries résultant des positions relatives des atomes ou des radicaux qu’on introduit dans cette molécule ; en outre, on tient compte des positions qu’occupent ces atomes et ces radicaux par rapport à la place où les deux résidus benziniques sont liés.

Ainsi, des 8 atomes d'hydrogène, on voit qu’il y en a 4 d'une part et 4 de l’autre qui sont placés dans une même position relative vis-à-vis des deux atomes de earbone communs, savoir : d, 4, 5, 8 d'un côté, 2, 3, 6, 7 de l'autre.

Par exemple, en remplaçant un des quatre atomes du premier groupe par un radical simple ou composé, on aura un dérivé différent de celui qui provient de la substitution de ce radical à un atome d'hydrogène appartenant au deuxième groupe. Ainsi, d'après les atomistes, tandis que, dans la benzine, il ne peut y avoir qu’une seule modification des dérivés monosubstitués, dans la naphtaline, au contraire, on conçoit l’existence de deux isomères, a et p.

Pour certains atomistes, les dérivés a sont ceux dans lesquels le corps substitué est lié à un des atomes de carbone les plus éloignés du groupe central (2, 3, 6, 7); pour Reverdin et Nôlting, c'est l’inverse qu’il faut admettre, dernier changement qui est maintenant généralement admis.

On a vu que dans la benzine, les atomistes admettent que les six atomes d’hydrogène sont égaux au point de vue de la substitution. Comme dans la naphtaline, il y a 4 atomes seulement qui sont équivalents; il en résulte que le nombre des isoméries doit être plus considérable. C’est ainsi que les monodérivés peuvent exister sous deux formes, « et p ; que pour deux atomes d’hydrogène remplacés par un même radical, il y aura huit formes isomériques possibles ; on désigne ces isoméries par deux lettres (aa, ou a^), lorsque les deux groupes substitués se trouvent dans le même noyau, et on les sépare par un trait lorsque ces deux groupes sont des noyaux différents (a — a ; a — p).

D’après ces conventions, les naphtalines bichlorées, par exemple, dans lesquelles les deux atomes de chlore se trouvent dans la position a, seront désignées par a, a, ou a, — a„ ou encore a, — a,. On conçoit de même qu’il puisse exister trois naphtalines bibromées dans lesquelles les atomes sont dans les positions p (PiP,, pi — Pi, Pi — P«)i quatre autres dans lesquelles les atomes de brome occupent les positions «etp.

Parmi les dérivés Irisubstitués, avec les mêmes radicaux simples ou composés, il pourra y avoir 14 combinaisons isoméri(jues ; théoriquement, il y a 22 tétradérivés, 14 pentadérivés, 10 liexadcrivés, 2 heptadérivés, un seul octodérivé.

On admet enfin, toujours dans la môme théorie, que par l'action directe du chlore, du brome ou de l'acide azotique sur la naphtaline, il se produit exclusivement un dérivé a, tandis que l'acide sulfurique donne simultanément deux dérivés sulfoconjugués, a et p.

D'autres chimistes ont admis des formules atomiques différentes de celle qui précède, mais il est inulile ici de développer davantage ces idées purement spéculatives. (Voir, pour plus de détails : Erlenmeyer et Grœbe, Liebennann, Reverdin et Nôlting, Wegscheider, Wreden, Amstrong, Atterberg, etc.)

PENTACÉTÏLÈ.VE.

Syn. : Bihydrure de naphtaline.

Formule, 1 . ™- = W = C..H-(OT)

( Atom . G'»!!*».

D'après M. Bertheiot, ce carbure se forme directement en partant de l’acétylène, mieux encore, en chauffant ce carbure avec le styrolène :

G‘'H« -h G4P -t- C“ll'“.

Dans cette réaction, il y a en même temps élimination d’hydrogène, avec formation de naphtaline :

Il existe en petite quantité dans le goudron de houille.

Le kaliure de naphtaline, le produit directement sous l’influence de l’eau:

q- 21P0» = C«»I1'» q- 2KHO*.

Traité par l’hydrogène naissant, par l’acide iodhydrique vers 280“, par exemple, l’acénaphtène se scinde en hydrure d’éthylène et en hydrure de naphtaline :

C“H‘» q- 51D=C*H“ -h C^ID».

Pour l’obtenir en quantité notable, M. Bertheiot prend pour point de départ la naphtaline, qu’il attaque en tubes scellés, à 120“, avec 20 p. d’acide iodhydrique en solution aqueuse saturée. Il se forme un liquide qui donne finalement, par distillation fractionnée, entre 200" et 210", un produit huileux dont la formule répond à l’hydrure de naphtaline, G*"H*". 11 est accompagné d’un autre carbure, assez abondant, bouillant vers 190", probablement formé par l’hydrure

Le pentacétylène est un liquide doué d’une odeur désagréable, forte et persistante. Il est soluble à froid dans l’acide nitrique fumant, sans dégagement de vapeurs nitreuses; l’eau précipite de cette dissolution un liquide épais, dont l’odeur rappelle à la fois celle de la naphtaline et de la nitrobenzine.

L’acide sulfurique ne l’attaque que sous l’influence de la chaleur ; mais l’acide

umant le dissout aisément, avec formation d’un acide sulfoconjugué soluble dans l’eau. 11 ne précipite pas une solution alcoolique d’acide picriquc.

Le brome l'attaque violemment, avec dégagement d’acide bromhydrique et formation d’un dérivé bromé.

Chauffé au rouge sombre, dans un tube scellé, il se décompose avec régénération d’une grande quantité de naphtaline.