II H

9. Amides. — Les amides peuvent être dérivés du formylc et de l’araidogcno :

Exemples.

Formamide :

OGII.AzH^

L’acide cyanhydrique peut être considéré comme formé par un atome de carbone saturé par un atome d'azote triatomique et un atome d’hydrogène :

Az-:^C-H.

Le cyanogène, comme formé par deux atomes de carbone unis entre eux, et dont les 6 atomicités restées libres sont saturées par deux atomes d’azote:

10. Ainsi qu'on le voit, on fait usage, dans la notation atomique, de radicaux hypothétiques tels que l’oxhydryle, le formyle, le carboxyle, l’amidogène, outre les radicaux hydrocarbonés et oxygénés dont on se sert dans la notation typique. Nous nous abstiendrons en général, ainsi que nous l’avons dit, de faire intervenir ces radicaux dans les équations.

En outre, les règles de la notation atomique conduisent à des formules compliquées, et au moyen desquelles il devient souvent fort difficile de remonter aux corps réels dont on est parti pour arriver à la production d’un composé. Nous pensons, avec M. Berthelet, qu’ « il est plus clair de ne pas prétendre indiquer dans toute réaction spéciale la chaîne entière des transformations successives, réelles ou sup-i

posées, qui ont produit chacun des générateurs depuis les éléments. C’est pourquoi nous nous attacherons de préférence aux équations génératrices immédiates des composés, nous voulons dire à celles qui jouent un rôle dans la réaction même que l’on se propose d’expliquer.

Dans les cas où il nous paraîtra possible de les abréger sans confusion, nous remplacerons la formule brute par une formule rationnelle très simple, construite de façon à satisfaire aux réactions de substitution et aux réactions d’addition les plus répandues. » Nous avons expliqué plus haut le principe de ces équations rationnelles.

.Série aromatique.

1. Nous croyons utile de terminer ce chapitre par quelques développements sur une série de composés organiques que l’on a l’habitude de grouper dans une série, désignée sous le nom de série aromatique' , et dont le plus important est la benzine

ou les composés aromatiques pouvant être considérés comme les dérivés de cette dernière.

La benzine, C*®11®, ainsi que scs homologues, le toluène, G“ll*, etc. , n’est pas un carbure saturé; on peut lui fixer par voie d’addition 6 équivalents d’hydrogène, de chlore, de brome, etc. Cependant ces réactions d’addition sont assez difficiles à produire. Dans la majorité des réactions, la benzine et ses homologues se comportent comme des corps saturés.

En outre, les dérivés aromatiques présentent des cas d'isomérie remarquables. Nous allons voir comment on explique dans la théorie atomique cette saturation apparente de la benzine et ces divers cas d’isomérie, et nous montrerons, d’après M. Berthelot, que les hypothèses de la théorie atomique ne sont pas indispensables pour rendre compte de ces faits.

2. La benzine est formée par 6 atomes de carbone, liés à 6 atomes d’hydrogène; supposons que ces atomes forment la chaîne continue :

On voit que les atomes extrêmes auront perdu deux atomicités, et les autres trois. 11 reste donc, vu la tétratomicité du carbone, huit atomicités non satisfaites. Pour expliquer la saturation de la benzine, en même temps que pour rendre compte des

1. Ce nom provient de l'odeur iironnitique de l’un de ces conl|»sés, l’essence d'amandes amères, autour duquel on avait groupé les premiers corps connus de cette série.

isoraéries de ses composés, M. Kékulé a admis que dans la benzine les atomes de carbure ne sont pas liés entre eux comme dans les autres séries de composés, mais que chacun d’eux a deux de ses atomicités saturées par les deux atomicités d’un atome voisin, et une troisième atomicité saturée par celle d'un autre atome, ün à ainsi le gieupement :

si l’on suppose la chaîne fermée; dans ce cas il reste 0 atomicités non satisfaites,

si la chaîne est ouverte, et dans ce cas le groupe G*est octoatomique*. On admet que ce dernier cas ne se présente que pour un petit nombre de corps. Nous ne nous occuperons que du premier cas.

Le groupe G\ comme on le voit, sera saturé par 6 atomes inonoatomiques quelconques; la benzine en particulier sera formée par 6 atomes d’hydrogène et pourra être représentée par la figure

il II

On ne pourra lui ajouter d’autre atome d’hydrogène ou de chlore, etc., sans détruire le groupement primitif, ce qui explique la saturation relative de la benzine.

Lorsque l’on fait subir à la benzine une seule réaction de substitution, on n’obtient pas de cas d’isomérie, c’est ainsi que l’on ne connaît qu’une seule benzine chlorée, qu’un phénol, qu’une aniline, etc.; c’est ce qu’on explique par la symétrie de la molécule de la benzine. Tous les sommets de l’hexagone jouant un rôle analogue, une substitution des éléments monoatomiques CI,ÔII,AzII* à un atome d’hydrogène devra donner le même résultat, quel que soit l’atome d’hydrogène substitué.

Séries orlho, meta, para. — Supposons qu’on fasse éprouver successivement à

1. On pourrait aussi supposer que la ch.iinc s’ouvre de la manière suivante :

et dans ce cas le groupe serait décaatomique. Mais nous n’ullaclierons aucune importance à ces considérations.

It faut remarquer que l’iiypollièse qui consiste à admettre que deux atomes voisins de carbone peuvent échanger entre eux une ou doux atomicités, n’a rien de spécial â la série aromatique. Nous avons ru plus haut qu'on l’admet aussi pour les carbures non saturés.

la benzine deux substitutions, par exemple que l’on remplace IP par Cl*. On pourra obtenir dans ce cas trois isomères, que l’on distingue, d’après Kocrner, par les préfixes ortho, mêla, para. On explique la formation de ces isomères de la manière suivante :

La substitution pourra porter sur deux atomes d’hydrogène voisins :

Il Cl

ll-C C-Cl

U li

Benzine ortho-dichlorcc,

ou bien les deux atomes substitués pourront être séparés par un atome restant intact :

11 Cl

€-0 11 Cl

Benzine méla-dichloréc,

ou enfin les deux atomes substitués seront opposés l’un à l’autre :

Il CI

ll-C '(i- 11

cf H

Benzine para-dichlorée.

Les memes isoinéries se retrouvent lorsque l’on substitue à l’iijdrogène de la benzine deux éléments différents, ün les explique de même :

11 Azë* U ôll

Acide oi lhoiybenzoïquo (ac. salicy tique)

Orlhonitranilinc

ENCYCIOPÉDIE aillMlQUE.

Il Ai(i‘