III. — Acide hydrastique
Équiv. . . C*SH<îOi- = C‘8H“0*(0‘)(0*).
Atom . . . = CH^O^ : : (00=11)=.
Lorsqu’on chauffe l’acide hydrastinique, C==H®AzO'^, dérivé de l’hydrastine, avec de l’acide azotique ou de l’acide chromique,il se produit un corps à peine soluble dans l’eau, C-“HL\zO^ qui cristallise dans l’acide acétique en aiguilles fusibles à 227-228 degrés. Lorsqu’on chauffe sa solution alcaline jusqu’à ce qu’elle se trouble et qu’on ajoute, après refroidissement, de l’acide chlorhydrique, il se dépose un acide azoté, fusible à 224 degrés, G=“H*^AzO*=; en continuant à chauffer la solution alcaline, il se dégage de la méthylamine et l’addition d’acide chlorhydrique précipite l’acide hydrastique :
C=»H'AzOS 4- 2KH0= = C^H^Az G‘SH*K=Oi=.
L’acide hydrastique cristallise dans l’eau en aiguilles incolores, fondant à 175 degrés, en se ti’ansformant en anhydride.
L’acide azotique fumant le transforme en un corps G*‘H'Az®0'% fusible à 101 degrés, identique avec l’éther méthylénique de la dinitropyrocatéchine, obtenu par Jobst et Hesse en traitant l’acide pipéronylique par l’acide azotique fumant, d’où il suit que l’acide hydrastique lui-même est probablement l’éther méthylénique d’un acide o-dioxyphtalique (Freund et Lachmann).
Le sel acide d’ammonium, C‘*H"(AzH')0‘^ cristallise en aiguilles soyeuses, qui s’agglutinent vers 210 degrés et fondent à 245-250 degrés.
Le sel acide de méthylamine, C‘®H^(C®H“Az)0*S s’obtient directement par l’action de la lessive de potasse sur le méthylimide, G®“H'AzO®, jusqu’à ce que la solution se trouble. Il se sépare sous forme d’un liquide huileux, qui se concrète par le refroidissement.
Le sel de baryum, G‘*H*Ba®0‘^-|-H^0^ se dépose en lamelles à l’évaporation.
Le sel de cuivre acide, G‘®H“GuO^^ est un précipité cristallin.
Le sel neutre, G‘®H‘Gu'0*^ cristallise en tables ou en prismes.
Le sel acide d’argent, G‘®H“AgO'^ est un précipité cristallin.
Le sel neutre, G‘*H*Ag-0*S est un précipité blanc, insoluble (F.).
V hydrastimidc , G*®H“AzO®, qui se produit lorsqu’on chauffe le sel acide d’ammonium, cristallise en tables irisées, qui fondent à 275-277 degrés et qui sont sublimables.
L’éther monométhy ligue, G^H^G^^H^O^'), s’obtient au moyen du sel monoargentique et de l’iodure de méthyle. 11 cristallise en tétraèdres, fusibles à '136 degrés, solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther.
Neutralisée par l’ammoniaque et additionnée d’azotate d’argent, sa solution aqueuse donne un précipité cristallin, G"H-(G‘®H“AgO‘-), fusible à 217 degrés.
■ Anhydride hydrastique.
Équiv...
Atom...
11 se forme lorsqu’on chauffe l’acide libre à 180 degrés.
Il cristallise dans l’alcool absolu en aiguilles, fusibles à 175 degrés (F.).
Acide dichlorohydrastique.
Équiv... C*8H‘CI-0‘^
Atom . . . C»H*CH08=CGI- : C«H2(CO-H)2.
Lorsqu’on chauffe à 175-180 degrés l’acide hydrastique avec quatre molécules de perchlorure de phosphore, et qu’on verse le produit liquide dans l’eau glacée, il se dépose une huile épaisse, peu stable, que l’eau décompose peu à peu avec dégagement d’acide chlorhydrique. Ge liquide est sans doute le chlorure de l’acide dichlorohydrastique ; au contact de l’eau, l’acide dichloré se sépare à l’état amorphe.
Il cristallise dans la ligroïne en lamelles incolores, fusibles à 142-144 degrés (F.).
Avec une plus grande quantité de perchlorure et en chauffant vers 195 degrés, l’acide hydrastique fournit un corps cristallin, ne se décomposant que très lentement sous l’influence de l’eau, sans doute l’hexachlorure dichlorohydrastique, que l’ébullition prolongée avec l’eau convertit en acide nor-mhémipinique, décrit récemment par Rossin, en atomes:
En s’appuyant sur les faits qui précèdent, Freund attribue à l’acide hydrastique le schéma suivant :
Fig. 393.
