II. — Acide carminique
Équiv...
Atom... C"Hi80‘».
La matière colorante de la cochenille a été étudiée par Pelletier et Gaventou, Schützenberger, Schaller, Luckow, Hlasiwetz et Grabowski.
Pour l’extraire à l’état de pureté, on précipite un décocté de cochenille par l’acétate de plomb aiguisé d’un peu d’acide acétique; on lave le précipité à l’eau distillée et on le décompose par l’acide sulfurique; afin d’enlever complètement les corps étrangers, on répète une seconde fois cette opération, en ayant soin de ne pas employer un excès d’acide sulfurique. Pour obvier à cet inconvénient, on met à part un quart de carminate de plomb, qu’on ajoute au reste du produit traité par l’acide minéral, de manière à laisser encore des flocons violets de carminate plombique dans la liqueur rouge. Enfin, pour plus de sûreté, on peut au besoin répéter une ti’oisième fois le traitement par l’acétate de plomb. On évapore à sec la solution carminique et on reprend le résidu par l’alcool absolu pour éliminer les dernières traces de matières minérales; on évapore et on fait finalement cristalliser le résidu dans l’alcool ou dans l’éther.
L’acide carminique se pré.sente sous forme de concrétions mamelonnées, formées de cristaux microscopiques présentant l’aspect d’une peau rugueuse ; sa couleur pourpre devient rouge par le frottement. Il est fort peu soluble dans l’éther, soluble en toutes proportions dans l’eau et dans l’alcool (Schaller).
Bouilli avec de l’acide sulfurique étendu, il se dédouble en rouge de carmin et en un sucre qui a pour formule :
L’acide azotique concentré le convertit en acide nitrococcusique, G*®H®(AzO^)®0®. Fondu avec la potasse caustique, il se scinde en coccinine, acides oxalique et succinique. Ghauffé au rouge avec de la limaille de zinc, il donne un carbure d’hydrogène, qui a pour formule
G’est un acide bibasique faible, qui s’unit avec les bases pour engendrer des laques d’un bleu violet, devenant plus ou moins cramoisies sous l’action des alcalis. 11 colore les mordants alumineux en rouge et les mordants ferriques en violet.
Le carminate de potasse, G®*H^®K®0^‘' -j- Aq, se forme lorsqu’on précipite l’acide par la potasse alcoolique. G’est un précipité violet, amorphe, floconneux.
Le sel sadique, G®*H‘®Na®0®“, s’obtient au moyen de solutions d’acide et de soude dans l’alcool absolu; on lave le précipité à l’alcool absolu pour le
débarrasser de toute trace d’acide libre et on le fait cristalliser dans l’eau. Il se dépose alors sous forme de végétations mamelonnées (Schaller).
Le sel de baryum, est un précipité noir violacé.
Le sel de cuivre, C®*H*’CuO^“, a une solution bronzée (W. de la Rue).
Le sel d’argent, est un précipité blanc, très instable, se
décomposant facilement avec dépôt d’argent métallique.
ACIDES c="HSi—
ACIDE PHTALYLDIMALONIQUE.
Équiv...
Atom. . . = CO.G«H*.C[CH(GO*H)3]s.
On ne connaît que l’éther tétr éthylique, en atomes;
C23H2eo2o C‘*H80“>(C®H5)*,
qui se forme, avec d’autres corps, lorsqu’on fait réagir l’éther malonique sodé sur le chlorure de phtalyle et l’anhydride phtalique :
G‘6H*0‘C12 + 2 [2 C*H‘(C6H3NaO«)] = 2 NaCl + 4 CWIC^SR^O^»).
Le sel de soude correspondant se dépose lorsqu’on fait bouillir, pendant une demi-heure, l’éther malonique sodé avec l’éther phtalylmalonique dissous dans l’éther (Wislicenus).
Il cristallise dans l’alcool en prismes vitreux, bouillants, fusibles à 48°,5; il est à peine soluble dans l’eau, très soluble dans l’éther et dans l’alcool, surtout à chaud.
Des traces d’alcalis le colorent en jaune intense. Chauffé avec un excès de potasse aqueuse, il se dédouble en alcool, gaz carbonique et acide
Le sel de potassium a pour formule
Le sel de soude, est jaune citron, très soluble dans
l’eau; le soluté, chauffé vers 80 degrés, se décompose avec formation d’éther malonique, accompagné d’un peu de phtalate et d’éther phtalyldimalonique (W.).
ACIDE EUXANTHIQUE.
Équiv... +
Atom... C*0H*6O‘'’ + 3H=O.
Syn. — Acide purréique.
On trouve dans le commerce, sous le nom de purrée ou de jaune indien, une matière colorante jaune ou brunâtre, provenant des Indes orientales. On admet qu’elle est d’origine animale et qu’elle constitue des bézoards ou concrétions intestinales, ou encore qu’elle constitue les dépôts formés dans l’urine du chameau, de l’éléphant et du buffle. Elle est en grande partie formée d’un sel magnésien, étudié autrefois par Erdmann et par Stenhouse.
Donné à un caniche dans les aliments, l’euxanthone se convertit en partie en acide euxanthique, qui passe dans les urines (Kostanecki). L’acide, d’ailleurs chauffé à 130-140 degrés avec de l’acide sulfurique à 20 pour 100, se dédouble en euxanthone et acide glycuronique (voy. ce mot) :
Pour retirer l’acide euxanthique du jaune indien, on fait bouillir ce produit avec de l’eau, et on traite le résidu par l’acide chlorhydrique à chaud ; on reprend l’acide libre par le carbonate d’ammoniaque, de manière à obtenir un sel bien cristallisé, qu’on décompose ensuite par l’acide chlorhydrique. On achève la purification par une cristallisation dans l’alcool (Erdmann).
Il cristallise en aiguilles jaune paille, brillantes, retenant dans l’alcool une molécule d’eau seulement. Il est peu soluble dans l’eau froide, un peu mieux dans l’eau chaude et dans l’alcool, très soluble dans l’éther.
Il donne des produits de substitution avec les halogènes et l’acide nitrique concentré ; chauffé avec ce dernier, il engendre d’abord de la trinitro-euxanthone, puis de la trinitrorésorcine. Il réduit la liqueur de Fehling, lorsqu’on le fait bouillir avec de l’acide sulfurique étendu (W. Schmid).
C’est un acide monobasique, dont les sels sont généralement insolubles. Ses sels alcalins, qui sont solubles, sont précipités par un excès de carbonate alcalin.
La potasse, la soude et l’ammoniaque dissolvent aisément l’acide libre pour former des solutés jaunes, mais il est difficile d’obtenir par concentration des sels cristallisés. On y arrive aisément à l’aide des bicarbonates : l’acide se dissout à une douce chaleur avec effervescence, et, à mesure que la température s’abaisse, les sels se déposent en paillettes, fort solubles dans l’eau pure, à peine dans les solutions concentrées de carbonates alcalins.
Le sel d’ammonium, est en petites aiguilles
aplaties, d’un jaune pâte, très brillantes, insolubles dans l’alcool. La solution aqueuse donne avec la plupart des sels métalliques des précipités jaunes insolubles ou peu solubles pour la plupart, surtout dans les milieux salins où ils prennent naissance.
Le sel de potassium, + sous forme de paillettes jaune
clair, qu’on prépare en dissolvant l’acide à une douce chaleur dans un soluté de bicarbonate potassique.
Les sels de baryum et de calcium sont des précipités jannes, gélatineu.v, qui se dissolvent à l’ébullition pour se déposer à l’état gélatineux par le refroidissement.
Le sel de magnésie, G®*H**Mg®0^“ (à 130 degrés), s’extrait directement du jaune indien; on l’obtient en précipitant une solution ammoniacale par un sel de magnésie, en présence d’un peu d’ammoniaque. En effet, si on mélange une solution de sulfate de magnésie avec assez de sel ammoniac pour qu’elle ne soit pas troublée par l’ammoniaque caustique, et qu’on ajoute alors une solution d’euxanlhrate d’ammonium, additionnée de quelques gouttes d’ammoniaque libre, le liquide se trouble par concentration; il se dépose une gelée jaune rougeâtre, qui finit par prendre une structure cristalline et à se convertir en petites aiguilles microscopiques, plates et brillantes.
Le sel de magnésie neutre paraît être soluble dans l’eau, car l’euxanthate d’ammonium ne précipite pas les sels neutres de magnésie.
Le sel neutre de plomb, G®®H*®PbO®“, est un précipité jaune, qu’on obtient au moyen de la solution ammoniacale et du nitrate de plomb.
Le sel basique, G^®H‘*Pb^O®“, est un précipité gélatineux, jaune orange, qui se forme lorsqu’on ajoute de l’acétate de plomb dans nne dissolution alcoolique d’acide euxanthique (Stenhouse).
Les sels de zinc et de nickel sont des précipités janne serin.
Le sel de cuivre est jaune, très gélatineux, assez soluble dans l’eau pure.
Le sel d’argent est un précipité jaunâtre, gélatineux, qui se dissout légèrement dans l’eau et brunit à la lumière.
Le sublimé ne pi’écipite pas immédiatement , l’euxanthate d’ammonium ; à la longue, il se forme un précipité jaunâtre.
Acide euxanthique dichloré.
Équiv... C38H*'CP0*<>.
Atom. . . C‘»H“CPO“>.
Obtenu par Erdmann en faisant passer un courant de chlore dans de l’eau tenant en suspension de l’acide euxanthique.
Il cristallise dans l’alcool en écailles jaune d’or, insolubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool. Il donne avec l’acide sulfurique de l’euxanthone dichlorée.
Tous ces sels sont gélatineux.
Acide euxanthique dibromé.
Équiv. . . C38H**Br302» + H^O*.
Atom . . . + H^O.
11 cristallise dans l’alcool en fines aiguilles jaune d’or, donne avec l’acide sulfurique de l’euxanthone dibromée, et, avec les bases, des sels, qui sont pour la plupart gélatineux.
Acide nitro-euxanthique.
Équiv... G38Hi=(Az0*)02».
Atom... C‘'>H«(Az02)0‘'>.
On abandonne pendant vingt-quatre heures un mélange d’acide euxanthique et d’acide nitrique d’une densité de 1,31. Il se forme un précipité qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool.
Il est en lamelles microscopiques, jaune clair, à peine solubles dans l’eau, fort peu dans l’alcool, même à chaud.
Les sels alcalins peuvent être obtenus en cristaux microscopiques ; les autres sont gélatineux.
ACIDE DE ZELINSKI.
Équiv...
Atom . . . = (C02H)2.C(C0.CSH‘.C0SH)L
U éther tétréthylique prend naissance lorsqu’on ajoute peu à peu de l’éther malonique sodé dans une solution benzénique de chlorure de phtalate d’éthyle ; il se dépose du sel marin et il se forme une huile brunâtre, qui, additionnée dépotasse alcoolique, laisse déposer un sel cristallin; en lavant ce dernier à l’alcool et ajoutant à sa solution aqueuse de l’acide sulfurique, il se précipite un éther acide, très peu soluble dans l’eau, soluble
dans l’éther, qui l’abandonne à l’état cristallisé. Il fond au-dessous de 180 degrés en perdant du gaz carbonique et en laissant un nouvel acide cristallisable.
L’éther tétréthylique, qui a pour formule 4G*H*(G®*H*^0*“), prend naissance d’après l’équation suivante :
2C*H*(C‘6H50«G1) -1- 2G*H*(G6H3NaO®) = 2NaCl + 4G*H*(C38H*302»).
3üi8
Saponifié par la potasse alcoolique, il fournit un sel, qui a pour formule tandis que celui de l’éther acide a pour formule (Z.).
