ACTION DE L’ACIDE AZOTIQUE SUR LA HARMINE
HITROIIARMINE.
Équiv. : C'»H“(âz0‘)A2=0^
Atora. : p-^H“(AzO^)Az*0.
On obtient la nitroliarmine par action de l’acide nitrique sur la harmaline, ou sur la nitroharmaline. On ne réussit point à l’obtenir en partant de la harmine.
Préparation. — 1 p. de harmaline est mise en présence de 2 p. d’eau et de la quantité d’acide acétique nécessaire pour la dissoudre. On verse peu à peu cette liqueur dans 12 p. d’acide azotique bouillant de densité égale à 1,40. On maintient l’ébullition quelques instants, on refroidit et la liqueur dépose des cristaux d’azotate de harmine ; par évaporation spontanée ce sel se sépare plus complètement. En même temps il se forme une substance résineuse, en quantité d’autant plus grande qu’on a employé moins d’acide azotique. Cette résine est soluble dans les alcalis, insoluble dans les acides, précipitable par addition d’eau à la liqueur dans laquelle elle s’est formée.
La nitroharmine contenue dans la liqueur nitrique sera extraite en refroidissant rapidement aussitôt la réaction terminée et en ajoutant un excès d’alcali. La nitroharmine précipite alors avec une couleur jaune foncé, tandis que la matière résineuse reste en solution.
Le précipité est séparé, délayé dans l’eau bouillante, et additionné d’acide chlorhydrique en quantité juste suffisante pour le dissoudre.
La solution est filtrée houillante. Après refroidissement on ajoute de l’acide chlorhydrique concentré jusqu’à ce qu’elle commence à se troubler, on abandonne au repos et la plus grande partie du chlorhydrate de nitroharmine cristallise. Les cristaux de chlorhydrate sont séparés par le filtre et lavés à l’acide chlorhydrique dilué. On les dissout ensuite dans l’eau bouillante et on précipite par l’ammoniaque à la température de l’ébullition : la nitroharmine précipite en flocons jaunes qui se transforment peu à peu en fines aiguilles.
Ce produit est purifié par recristallisation dans l’alcool concentré et bouillant.
Propriétés. — La nitroharmine est en fines aiguilles jaunes, insipides, p® solubles dans l’eau froide, plus solubles dans l’eau bouillante. Elle se dissout peu dans l’étber, mais est plus soluble dans l’alcool, surtout à chaud.
La solution alcoolique faite à chaud l’abandonne par refroidissement rapide en octaèdres jaune foncé, qui se transforment rapidement en aiguilles.
La nitroharmine décompose lentement à chaud la solution de chlorhydrate d ammoniaque : c’est une hase moins énergique que la harmine. Elle se combine avec l’iode pour donner un biiodure de nitroharmine.
Avec le brome et le chlore il sé forme des dérivés bromés et chlorés.
Le nitrate de nitroharmine donne avec l’azotate d’argent ammoniacal une gelée transparente amorphe, orangé foncé, qui semble être une nitroharmine argentique.
Sels de nitroharmine.
Les sels de nitroharmine sont facilement cristallisables, doués d’une légère saveur amère, et peu solubles dans l’eau additionnée d’acide.
Chlorhydrate. G®®H“(AzO*)AzW,HCl-t-2IPO®. — La nitroharmine étant en solution dans l’acide acétique ou dans l’eau bouillante aiguisée de quelques gouttes d’acide chlorhydrique, on ajoute un excès d’acide chlorhydrique.
Le sel se sépare sous forme de fines aiguilles. On le fait recristalliser dans l’alcool bouillant.
Chloroplatinate. — Sel peu soluble, cristallisant en aiguilles, et obtenu en ajoutant peu à peu du chlorure platinique à une solution étendue et bouillante de chlorhydrate de nitroharmine.
Chloromercurate. — Précipité floconneux ; préparé avec des solutions étendues et bouillantes, il est en aiguilles microscopiques jaune clair.
Bromhydrate. — Sel en aiguilles' comme le chlorhydrate. Préparé par double décomposition entre l’acétate de nitroharmine et un bromure alcalin.
lodhydrate. — Il est préparé comme le sel précédent.
Quelquefois il est accompagné de biiodure de nitroharmine.
Cyanhydrate. — Ce sel ne paraît pas pouvoir être préparé, mais il est obtenu à l’état de combinaison avec le cyanure de mercure. La combinaison de cyanhydrate de nitro-harmine et de cyanure de mercure est en prismes jaunes. Ce composé ne paraît cependant pas être un produit défini.
Azotate. — Ce sel est peu soluble dans l’eau, encore moins soluble dans l’acide azotique étendu. 11 cristallise ordinairement en aiguilles jaune clair qui se transforment lentement, dans une liqueur acide, en cristaux grenus et rhomboïdaux d un jaune plus foncé.
On a aussi obtenu un produit considéré comme un sous azotate.
Sulfates. — Sulfate neutre. — En délayant la nitroharmine dans l’eau chaude et en ajoutant une quantité d’acide sulfurique insuffisante pour tout dissoudre, on obtient une liqueur qui, séparée de la partie insoluble par filtration, dépose par évaporation de fines aiguilles jaune clair de sulfate neutre.
m ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Sulfate acide. — 11 s’obtient en faisant agir un excès d’acide sulfurique sur la base. 11 est en aiguilles semblables au sel neutre.
Chromâtes. — Le chromate neutre et le chromate acide sont cristallins. Chauffés secs ils donnent un nouvel alcali jaune.
Ferrocyanhydrate. — Par double décomposition entre le ferrocyanure de potassium et un sel de nitroharmine il se sépare des flocons gélatineux.
En opérant avec des solutions étendues et chaudes on obtient le ferrocyanure de nitroharminê en prismes microscopiques.
Ferricyanure. — Ce sel se prépare comme le ferrocyanure. 11 est en grains jaunes, et est plus soluble dans l’eau chaude que le ferrocyanure de nitroharmine.
Sidfocyanate. — Aiguilles presque incolores, obtenues par double décoihpositibn.
Acétate. — Sel en cristaux octaédriques, jaunes, qui se déposent d’une solution de nitroharmine dans l’alcool et l’acide acétique.
Sel déeomposable par l’eau, surtout par l’eau chaude.
COMPOSÉS lODO BROMO ET CHLOROR’ITRÉS DE LA NITROHARMINE. BilODÜRE DE NITROHARMINE.
Équiv. ; G2'H*’(Az0*)Az®0*,P.
Atom. : G‘=H“(AzO=)Az*0,l*.
Syn. : lodo-nitroharmine.
Ce composé iodé se prépare en mélangeant des solutions bouillantes alcooliques d’iode et de nitroharmine.
On peut faire la même réaction en prenant une huile légère de houille comme dissolvant.
.11 se sépare en aiguilles microscopiques, d’un brun jaune, presque insolubles à froid dans l’eau, peu solubles dans l’eau chaude, l’alcool, l’éther et des huiles légères de goudron de houille.
L’ébullition avec l’alcool le dédouble en iode et nitroharmine.
L’acide sulfurique dilué le décompose de même à la température de l’ébullition.
11 donne avec l’acide chlorhydrique, l'acide acétique et l’acide cyanhydrique en solution alcoolique des composés cristallins.
BROMONITROHARMINE
Équiv. : C®®H*'’B^(Az0'‘)Âz20^ Atom. : C«H‘<'Br(Az0")Az20.
Cette base a été obtenue par action de l’eau bromée sur une solution étendue d’un sel de nitroharmine (Fritzsche).
Elle est en masses cristallines quand elle a été préparée au moyen de l’alcool. Elle se combine aux acides, ainsi qu’au chlore et à l’iode.
CHLOROSITROHARMINE.
Équiv. : C“H‘'>CI(AzO')AzW+2HW.
Atom. : G‘=H‘»Cl(Az0*)Az=0+2IP0.
Syn. : Chloronitroharmidine.
Pour obtenir ce corps on ajoute de l’eau chlorée à la solution d’un sel de nitroharmine ; l’eau chlorée doit être ajoutée en excès. On précipite ensuite la base par l’ammoniaque à la température de l’ébullition.
Ou encore, on traite une solution d’un sel de harmaline à l’ébullition, par un mélange d’acide azotique et d’acide chlorhydrique ; on prend 12 p. d’acide azotique à 1,40 et 2 p. d’acide chlorhydrique concentré.
Enfin, on peut faire passer un courant de chlore dans une solution de chlorhydrate ou d’azotate de nitroharmine.
Le chloronitroharmine est peu soluble dans l’eau froide et plus soluble dans l’eau bouillante qu’elle colore en jaune. Elle se dissout très peu dans l’éther.
Précipitée de la solution d’un de ses sels, cette solution étant bouillante, elle est en fines aiguilles microscopiques : on l’obtient cristallisée par le refroidissement de ses solutions dans l’huile de houille ou le naphte bouillant. Cette base est insipide.
Les sels sont jaunâtres, amers et astringents. .
Le chlorhydrate, C®®H“’Gl(AzO*)Az®0*,HCl, est en cristaux allongés microscopiques, assez solubles dans l’eau. L’acide chlorhydrique concentré le précipite en une masse confuse constituée par les cristaux très fins.
Le chloroplatinate (G“H“’Cl(AzO*)Az’0%HCl)^PtGP est en cristaux prismatiques délicats quand on l’a fait cristalliser dans l'alcool ; séché à 120° il est anhydre.
L’azotate est en cristaux fins, groupés en étoiles.
Le sulfate neutre cristallise en aiguilles soyeuses et le sulfate acide en petits prismes.
La chloronitroharmine se conduit avec l’iode comme la nitroharmine. C’est-à-dire
se combine à 2 équivalents d’iode; il se forme aussi du biiodure de chloro nitroharmine.
BIIODDRE DE CHLORONITROHARMINE.
Équiv. C2W»Cl(Az0*)Az"0“-,P Atom. C‘^H‘»Gl(Az0')Az50,I^
Il est préparé comme le biiodure de nitroharmine. Il cristallise en aiguilles fines solubles dans l’alcool.
