PROPRIÉTÉS DE LA STRYCHNINE
La strychnine cristallise par évaporation spontanée de sa solution alcoolique en octaèdres à bases rectangles. Les dièdres des faces à la base sont de 88“30 et
gPSO' (Régnault). Elle cristallise aussi en prismes rliombiqucs terminés par des pyramides à 4 faces (Schabus, Kenngott). Leur densité est égale à 1,359 à 18» (Clarke).
Ces cristaux fondent vers 500°, à 281» (Clauss, Glassner).
Un peu au-dessus de 500», la strycbnine commence à cbarbonner, mais la décomposition est déjà sensible à sa température de fusion.
La strycbnine est incolore et sans odeur, sa saveur est d’une amertume insupportable et qui a quelque ebose de métallique. La saveur de la strychnine est encore sensible dans une solution à - ^ ■ Elle est généralement peu soluble dans
les différents dissolvants neutres; son meilleur dissolvant est l’alcool à 90».
On a donné pour la strychnine les chiffres de solubilité suivants :
Elle est soluble dans environ 7000 p. d’eau froide ou 6677 p. d’eau, à 10», et 2500 p. d’eau bouillante; 100 p. de benzine en dissolvent 0,607 ; 100 p. d’alcool à 95» en dissolvent 0,956; 100 p. d’éther, 0,08 ; 100 p. d’alcool amylique, 0,55 (Dragendorff).
Les huiles essentielles dissolvent facilement la strychnine, tandis que les huiles grasses ne la dissolvent pas d'une manière sensible.
En tenant compte de ces solubilités, il est possible de séparer assez exactement la strychnine et la brucine : avec la benzine en particulier on obtient d’abord une séparation de la strychnine cristallisée, puis un dépôt de brucine amorphe.
Les différents procédés d’extraction de la strychnine et de la brucine donnent des chiffres d’alcaloïdes relativement faibles, tandis que, d’après Dragendorff, la noix vomique renferme environ 2,50 pour 100 de strychnine et de brucine {Zeit. fûr Chem., nouv. série, t. II, 27).
En solution alcoolique la strychnine dévie fortement à gauche le plan de la lumière polarisée [«]■■ = — 152» 07' (Bouchardal).
Le pouvoir rotatoire de cette base est très variable avec le dissolvant, car en solution dans l’alcool amylique il est à peu près le double de ce qu’il est en solution alcoolique ou chloroformique (lloorweg).
Lorsqu’on oxyde la strychnine par une solution alcoolique de permanganate de potasse, la moitié de l’azote sc dégage à l’état de gaz ammoniac (W'anklyn, Gamgee).
L’acide azotique la transforme en oxystrychnine et en dioxystrychnine.
Lorsqu’on chauffe, à la température de l’ébullition de la strychnine et de l’acide azotique une molécule de gaz carbonique se dégage et il se forme de la cacostrychnine ; si l’on fait agir à cette même température l’acide azotique sur une dissolution alcoolique de strychnine il se forme, non de la cacostrychnine, mais de la ^initrostrycbnine.
Quand on fait bouillir longtemps un mélange de strychnine et d’acide azotique concentré, il se forme un corps cristallisable et acide dont la formule semble être C’-H‘L4z*0‘'». Cet acide fond en se décomposant au-dessus de 500». 11 donne des sels amorphes rouges (R. Schiff).
Dans tous les cas, quelles que soient les conditions de l’action de 1 acide azotique sur la strychnine, cette base, lorsqu’elle est pure, n’est point colorée par 1 acide azotique; avec un acide très concentré elle prend seulement une teinte jaune. Quand on
chauffe légèreineiit il ne se lu'oduit pas de vapeurs nitreuses : le produit obtenu se conduit comme un produit de substitution nitrée, car à l’état sec, quand on le chauffe, il se décompose brusquement avec explosion.
Pour Nicholson et Abel il y aurait formation d’un nitrate de nitrostrycbnine.
Le chlore et le brome donnent des produits de substitution avec la strychnine.
L’iode forme une combinaison nommée iodostrychnine.
Un mélange de chlorate de potasse et d’acide sulfurique transforme la strychnine en un acide particulier qui a reçu le nom d’acide strychnique. Il est en aiguilles cristallines, minces, à la fois amères et acides, très solubles dans l’eau et peu solubles dans l’alcool. Ses sels sont cristallisables (Rousseau).
Schutzenberger ayant fait réagir l’azotite de potasse sur une solution aqueu.se bouillante de sulfate de strychnine constata une vive réaction et un dégagement d’azote. Lorsqu’on précipite par l’ammoniaque la li([ueur où la réaction s’est produite, et qu’on dissout dans l’alcool le dépôt, préalablement séparé de la liqueur au sein de laquelle il a été formé, l’alcool fournit deux sortes de cristaux ; les premiers sont jaune orangé, iM. Schutzenberger les désigne sous le nom d’oa:ÿstrychnine; les seconds cristaux sont rouges; c’est de la dioæystrychnine.h'o^strychnine a pour formule C*®H^*Az®0'® et la bioxystrychnine est C**H“Az-0‘*. Ces corps sont des produits d’hydratation et d’oxydation de la strychnine ; il y a fixation de 5 molécules d’eau et de 0^ pour l’oxystrj'chnine, de 3 molécules, d’eau et de 0* pour la bioxystrychnine.
Lorsqu’on distille la strychnine avec une solution concentrée de potasse, il se forme un peu de quinoléine.
La strychnine chauffée avec de l’eau de baryte à 153''-140'’ donne de la dihydrosirychnine C*UP'Az®0* et de la trihydrostrychnine C'^IFAz^O*",
CMjpsAsO* l 2H^0^ = C^lP'Az^O*
Lorsqu’on chauffe doucement la strychnine avec de la potasse solide il se forme une masse rouge, partiellement soluble dans l’eau bouillante. La solution alcaline étant saturée par un acide dégage une odeur désagréable et putride et précipite d’abondants flocons jaunes.
Ce corps, insoluble dans l’eau, dans l’éther et dans l’alcool, parait être un acide spécial. Il est soluble dans l’alcool bouillant, et sa solution alcoolique rougit à l’air.
Par action du chlorure benzoïque sur la strychnine, Schutzenberger a obtenu une benzoylstryehnine.
Le sulfure d’ammonium chargé de soufre étant ajouté à une solution alcoolique de strychnine y produit des cristaux brillants, et au bout de 12 heures les parois du vase en sont tapissés. Cette réaction a été étudiée par ITofmann (Bid, de la Soc. chim., t. X, 493) et par E. Schmidt.
L’étude de cette réaction a été reprise de nouveau par Hofmann [Deut. Chem. Gesels., t. X, 1087, et Bull, de la Soc. chim., t. XXIX, 467).
Le composé formé semble avoir pour formule (C“H®*Az®0*)*H*S‘® qu’on pourrait écrire, en Ip considéi-ant eomme analogue à l’iodhydrate biiodé décrit pat Jôrgensen, (C*^H*^Az^0*)*H*S‘,S«.
De nouvelles recherches sont nécessaires pour établir plus nettement ces formules.
La strychnine étant en solution à l’état de sulfate donne, sous l’influence de l’électrolyse, les résultats suivants : Dès le début le compartiment négatif se remplit de nombreux cristaux; au pôle positif il se dégage de l’acide carbonique et de 1 ’oxyde de carbone. Puis une coloration jaune apparaît dans le compartiment positif et les cristaux disparaissent rapidement de la solution négative (Bourgoin).
F. L. Sonnenschein a cru pouvoir considérer la strychnine comme un produit d’oxydation de la hrucine; la brucine perdant de l’eau et du gaz carbonique donnait, selon lui, de la strychnine (Sonnenschein, Deut. Chem. Geselts., t. Vil, 212), mais il a été constaté depuis que la strychnine ainsi obtenue était primitivement contenue dans la brucine mise en expérience.
La strychnine donne par distillation avec de la poudre de zinc des composés huileux qui, rectifiés, fournissent deux fractions principales. Les uns distillent à IdSMSO", les autres de 230” à 300°.
Les produits qui passent de 163” à 180“ ont donné, pour 250 grammes de strychnine distillée avec 5 kilogrammes de zinc en poudre, environ 1 gramme d’une base bouillant à 175” et présentant la composition de la lutidine G‘‘ll“Az (S. Scichilone et O. Maganimi).
Cette base semble être un isomère de la p-lutidine.
Les produits bouillant de 240” à 500” n’ont point été étudiés.
L’importance de la strychnine au point de vue toxicologique a conduit les chimistes à examiner avec le plus grand soin les réactions qui pouvaient la caractériser. Ces réactions sont multiples et appréciables avec des traces presque impondérables de strychnine.
La réaction caractéristique de la strychnine est la coloration qu’elle donne quand on en triture une très faible quantité avec des traces de bioxyde de plomb
et qu’on ajoute une goutte d’acide sulfurique contenant ^ d’acide azotique : il se
produit une belle coloration bleue, qui passe rapidement au violet, puis au rouge, et après quelques heures au jaune serin (Marchand). On peut remplacer le bioxyde de plomb par le prussiate rouge (Davy), ou par le bichromate de potasse (Otto). La réaction dans ce dernier cas est plus nette.
Wenzell recommande d’employer le permanganate de potasse : il utilise une dissolution de 1 p. de permanganate dans 200 p. d’acide sulfurique. D’après Wenzell on peut avec cette solution déceler la strychnine dans un liquide en contenant 1/900 000 le bichromate solide n’ayant, d’après ce chimiste, comme limite de sen-
1"' WW-
Lorsqu’on fait réagir le bioxyde de plomb et l’acide sulfurique sur la strychnine, il est préférable d’employer un acide exempt d’acide azotique : la coloration se maintient plus longtemps (Lefort).
D’après Lefort, la strychnine mise en contact avec de l’acide indique ou des iodates et l’acide sulfurique se coloi'e et de l’iode est mis à nu : avec les cristaux de strychnine on obtient des colorations violettes.
La Strychnine et le sulfate rouge de manganèse donnent une coloration violette.
Les acides chloreux et chloriques et le chlorate de potasse donnent avec l’acide sulfurique et la strychnine une coloration rouge (Lefort).
La présence de substance organique n’empêche pas la réaction avec les oxydants : elle l’affaiblit (Brieger, Vogel).
Sonnenschein a constaté que l’oxyde de cérium mis en présence d'une solution de strychnine dans l’acide sulfurique concentré produit la même réaction que le bichromate, mais la coloration est bien plus stable ; elle passe très lentement au rouge cerise, et cette teinte persiste pendant plusieurs jours. Cette réaction réussit encore avec 1 millième de milligramme d’alcaloïde.
Wormley a déterminé la limite de sensibilité de quelques réactifs de la strychnine.
Il donne les chiffres suivants : l’ammoniaque indique d/2o00 de strychnine,
au microscope.
La potasse et le carbonate de potasse donnent les mêmes résultats.
Le carbonate de potasse accuse
L’iodure de potassium précipite une solution à tqq en quelques secondes, à
1 .1 1 , iTTîTr au bout de deux minutes, à 777:777, après 7 minutes, enfin à 777-777 au bout d’un oOO 12000 ‘ 5000
temps plus long.
L’acide tannique cesse de précipiter des solutions à qqq- solutions un
peu moins étendues le précipité qui se forme est soluble dans l’acide acétique et dans la potasse.
Le chlorure de platine précipite encore des solutions à • Le chlorure d’or précipite bien une solution à ou à mais la réaction cesse de se mani¬
fester quand les solutions sont à
Le chromate neutre de potassium précipite faiblement au bout de quelque temps les solutions à ! 1® chromate acide est plus sensible, il précipite encore la
L’acide picrique précipite au bout de quelques instants des solutions à
La solution d’iode dans l’iodure de potassium est un réactif très sensible, elle
donne des flocons dans une solution à 7777-^ et un trouble avec une solution à oO ÜUO
alcaloïdes natu rels.
Une solution de brome dans l’acide bromhydrique précipite en vert jaunâtre la solution à ïq^qq» jaune sale la solution à gQ-jjiÿÿ» mais ce précipité se redissout bientôt.
De tous ces réactifs les plus sensibles sont la solution d’iode dans l’iodure de potassium, et le bichromate de potasse avec l’acide sulfurique en opérant dans les conditions indiquées par Otto.
Combinaison de la strychnine avec Viodoforme. — Lorsqu’on sature de strychnine une solution concentrée et chaude d’iodoforme dans l’alcool, la liqueur se décolore par le refroidissement et laisse déposer peu à peu de longues aiguilles prismatiques. Ces cristaux sont une combinaison d’iodoforme et de strychnine (Lextreit). Le procédé le plus commode pour les obtenir consiste à prendre 5 grammes d’iodoforme cristallisé et 12 grammes de strychnine, on les fait dissoudre dans environ 500 centimètres cubes d’alcool à 85“ à une température un peu inférieure à son point d’ébullition. La dissolution effectuée, on laisse refroidir dans un vase fermé, on recueille les cristaux, qu’on lave avec un peu d’alcool et qu’on dessèche à l’abri de l’air et de la lumière.
Le produit obtenu a pour formule (G^W^Az^O^j'C^HP. 11 prend naissance quand on met la strychnine en présence de quantités variables d’iodoforme. Ce composé est très altérable, la lumière met à la longue de l’iodoforme en liberté.
11 est insoluble dans l’eau à froid, ou à chaud, légèrement soluble dans l'alcool à 98“ ; 1 litre de cet alcool en dissout 38“,40 à 15“ ; il est très soluble dans l’éther et le chloroforme, mais ces solutions s’altèrent et de l’iode ne farde pas à colorer la liqueur.
La chaleur commence à détruire cette combinaison vers 90“. L’eau bouillante la détruit ; de l’iodoforme distille et il reste un résidu de strychnine.
Les acides étendus mettent l’iodoforme en liberté et forment des sels de strychnine. Avec d’autres alcaloïdes l’iodoforme n’a pas formé de produits définis. Cependant avec la quinine il forme un composé qui semble défini mais qui n’est point cristallisable.
Dosage de la strychnine et de la hrucine dans les noix vomiques. — Dragendorfl donne le procédé suivant : La substance est traitée 3 fois par 8 p. d’eau additionnée de 1/80 d’acide sulfurique ; les liqueurs sont réunies, neutralisées avec de la magnésie, et évaporées à consistance sirupeuse. On chauffe alors d’abord avec de l’alcool à 90“, puis avec de l’alcool à 65“. La liqueur alcoolique est neutralisée avec de l’acide sulfurique étendu à 1/20 et agitée avec de la benzine. On sursature alors avec de la magnésie, on agite de nouveau avec de la benzine, on évapore la solution benzénique et après dessiccation on pèse le résidu.
Sels de Strychnine.
La strychnine donne avec la plupart des acides des sels neutres et parfaitement cristallisables. Ils présentent l’ensemble des réactions des alcaloïdes et on y constate
la strychnine très-facilement par l’une des réactions indiquées plus haut. L’eau chlorée y détermine un trouble ou un précipité blanc dû à la formation d’une strychnine chlorée.
Fluorhydrate de strychnine, C*®H®®Az^O*,4HF’l -+- 2H®0®. — Ce sel est un sel acide. Il s’obtient en dissolvant l’alcaloïde dans une solution chaude et moyennement concentrée d’acide fluorhydrique. On évapore la liqueur et les cristaux déposent quand elle est suffisamment concentrée.
Ce corps cristallise en longs prismes rhombiques, groupés concentriquement. Ils sont très solubles dans l’eau chaude et dans l’alcool bouillant, peu solubles dans l’eau froide et insolubles dans l’éther.
Une température supérieure à 150“ les décompose (Elderhorst).
Chlorhydrate de strijchnine, C*®H^*AzW,HCl -t- 1 1/2 H- O®.
Sels cristallisant avec de l’eau qu’il perd dans le vide sulfurique. Il est neutre aux réactifs colorés et assez soluble dans l’eau. Il cristallise en aiguilles très déliées, réunies en masses mamelonnées (Régnault, Nicholson, Abel). Pouvoir rotatoire [a]'' — — 28“1 8' (Bouchardat) .
Chlorozincate de strychnine, (C**H“Az*0*,HCl)®Zn®CI*. — Ce sel répond à une combinaison à équivalents égaux de chlorhydrate de strychnine et de chlorure de zinc. On l’obtient en faisant bouillir une solution alcoolique de strychnine et du chlorure de zinc. On filtre bouillant et la solution laisse déposer par le refroidissement des cristaux plats et nacrés, qui sont des tables quadratiques.
En dissolvant ce sel dans l’acide chlorhydrique, évaporant au bain-marie, faisant cristalliser le résidu de l’alcool, on a des cristaux prismatiques transparents. Ces cristaux renferment 4 molécules d’eau.
A 130“ ils perdent une partie de leur eau de cristallisation (Grâfinghoff).
L’eau de cristallisation de ces cristaux semble varier avec les conditions de leur formation.
Chloromercurate de strychnine, C*2ff®Az20*,Hg®Cl^ — On obtient ce corps en ajoutant une solution de sublimé à une solution alcoolique de strychnine.
C’est un composé blanc cristallin, insoluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther.
Chloromercurate de chlorhydrate de strychnine, C*®H-*Az-0*,HGl,Hg®CP. — On le prépare en ajoutant une solution de sublimé à du chlorhydrate de strychnine dissous. Il précipite alors et est repris par l’alcool bouillant qui, en refroidissant, l’abandonne cristallisé, si l’on n’a pas pris une trop grande quantité d’alcool.
On l’obtient encore en traitant le sel précédent C**Il^*Az*0*,Hg®CP par 1 acide chlorhydrique. Ce sel est très peu soluble dans l’cau et légèrement soluble dans l’alcool.
Cyanomercurate de strychnine, (C‘*H®®Az®0*)®Hg“Cy®. — Ce sel, comparable au chloromercurate, s’obtient en ajoutant du cyanure de mercure à une solution alcoolique de strychnine. Il est peu soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther.
ALCALOÏDES NATUKELS.
CUorhydrocyanomer curâtes de strychnine,
(C«IpsAz^O‘,HCl)^Hg2Cy® et C*=H®=Az^OSHCl,2Hg^Gy^
Le premier de ces composés s’obtient en mélangeant des solutions aqueuses et bouillantes de chlorhydrate de strychnine et de cyanure de mercure.
Le second sel cristallise en tables rectangulaires brillantes et nacrées (Nicholson et Abel, Brandis).
Chloropalladite de strychnine, (G*®H®^Az®0^,HCl)®PdCP. — On ajoute du protochlorure de palladium à une solution de chlorhydrate de l’alcaloïde. Par évaporation ou par refroidissement d’une solution -aqueuse saturée à chaud, le sel se sépare en aiguilles brun foncé.
Sel soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Chloroplatinate de strychnine, (G*®H®®Az20*,HGl)®PtGP. — Le chloroplatinate se forme lorsqu’on ajoute du chlorure platinique à une solution de chlorhydrate de strychnine. G’est un précipité jaune clair, presque insoluble dans l’eau et dans l’éther, légèrement soluble dans l’alcool.
L’analyse de ce sel a été faite par Liebig, Gerhardt, Nicholson et Abel.
Les chiffres trouvés par ces deux derniers chimistes concordent presque avec les valeurs théoriques en admettant pour la strychnine la formule G'^^fP^Az^O*. Quand le chloroplatinate de strychnine précipite d’une solution dans l’alcool étendu et chaud, il est en cristaux brillants semblables à de l’or mussif. Il renferme alors 1 molécule 1/2 d’eau, soit 3HO (Schmidt).
Son poids spécifique =1,779 à 13“, 5 (Glarke).
Chloraurate de strychnine, G**H®^Az®0*,HGl,Au®GP. — Ge sel est préparé en ajoutant une solution de chlorure d’or à une solution de chlorhydrate de strychnine, G’est un précipité volumineux qu’on purifie par lavage rapide à l’eau froide. Il est ensuite dissous dans l’alcool, qui le dépose sous forme de cristaux orangé clair.
Il est décomposé par l’eau bouillante, de l’or étant mis en liberté.
Bromhydrate de strychnine, G‘^^P®Az20^HBr. — Ge sel cristallise hydraté et perd son eau dans le vide. Il est soluble dans l’eau. On le prépare par action de l’acide sur la base ou par décomposition du sulfate d’alcaloïde par le bromure de baryum.
lodhydrate de strychnine, G**H**Az20*,HI. — On dissout la strychnine à chaud dans une solution étendue d’acide iodhydrique. 11 se sépare en aiguilles prismatiques qu’on lave rapidement pour éviter l’action de l’excès d’acide iodhydrique.
Ge sel est très peu soluble dans l’eau, mais plus soluble dans l’alcool.
Biiodure d'iodhydrate de strychnine, G*®LP®Az*0*,HI,P. — Voir plus loin, p. 556.
lodomercurate de strychnine, G^W^Az^OMlLHgn®. — Ge composé a été obtenu et étudié par Jôrgensen.
Il s’obtient en faisant digérer une solution alcoolique chaude de biiodure d’iodbydrate de strychnine avec du mercure.
La réaction est complète quand les liqueurs sont décolorées. Il se sépare en cristaux tabulaires jaune clair, très brillants.
Ces cristaux sont insolubles dans l’eau et très peu solubles dans l’alcool même bouillant.
Ce sel est décomposé par l’acide azotique étendu, avec séparation de biiodure de mercure ; de même le gaz sulfhydrique donne du sulfure de mercure.
Cyanhydrate de strychnine. — La strychnine se dissout dans une solution aqueuse d’acide cyanhydrique, mais si on soumet le liquide à l’évaporation, tout l’acide cyanhydrique se dégage.
Fluosüicate de strychnine. — Ce sel ne se forme pas quand on dissout la strychnine dans l’acide Iluosilicique. Il se forme du fluorhydrate et la silice le sépare (Elderhorst).
Chlorate de strychnine. — Prismes minces et courts obtenus en saturant par là strychnine l’acide chlorique étendu et en concentrant.
Perchlorate de strychnine, C‘®H®^Az®0*,HC10* + H*0-. — Sels en petits prismes rhombiques, peu solubles dans l’eau froide, et assez solubles dans l’alcool. Chauffé à l’airà fTO", il perd 8 pour 100 d’eau (Bœdeker).
lodate de strychnine. — On chauffe de la strychnine avec une solution d’acide indique. Que la liqueur soit colorée ou non, on filtre bouillant, on laisse dans un endroit sec et des cristaux d’iodate de strychnine se séparent bientôt. Si les cristaux sont colorés, on les lave avec un peu d’eau froide.
Ce sel est très soluble dans l’eau et facilement décomposable par la chaleur.
Periodate de strychnine. — Prismes à 6 pans terminés par une pyramide à 4 faces, assez solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Ils s’obtiennent en traitant l’acide périodique par la strychnine en solution alcoolique et en évaporant dans le vide.
Sulfhydrate de strychnme. — L’hydrogène sulfuré dissout la strychnine en suspension dans l’eau, mais par évaporation l’hydrogène sulfuré le dégage.
Azotate de strychnine, C“H^®Az*0*,HAz0®. — On sature la strychnine par l’acide azotique étendu.
Aiguilles groupées, bien plus solubles dans l’eau à chaud qu’à froid, peu solubles dans l’alcool, insolubles dans l’éther.
A quelques degrés au-dessus de lOO”, il jaunit, gonfle et produit une légère explosion.
Son pouvoir rotatoire est [o]'' = — 29“, 25 (Bouchardat).
Chauffé avec de l’acide azotique il donne du nitrate de nitrostrychnine (Nicholson et Abel).
Additionnée d’azotate d’argent en solution alcoolique la strychnine donne un précipité cristallin de nitrate de strychnine et d’argent, AgAzO“
(Régnault).
Chromate de strychnine, (C*^H-^Az=0‘)®H^Cr20®. — Ce chromatc est formé par addition d’une solution de chromate neutre alcalin à une solution neutre de chlorhydrate de strychnine. C’est un précipité brun jaunâtre. Ce corps est soluble dans l’eau bouillante qui par refroidissement le donne en aiguilles jaune orangé. Il est très peu soluble dans l’eau et dans l’alcool.
La formule donnée est celle du corps séché à 100'’.
11 existe aussi un chromate acide.
HTjposulfite de strychnine, G^^H'^Az^OSIPS^O® 4- — 11 a été obtenu par
Ilow en grandes tables rhombiques.
Ces cristaux sont solubles dans 114 p. d’eau froide. Chauffés à 100", ils perdent 2 molécules d’eau.
Sulfates de strychnine. Sulfate neutre, (C**H2®Az20*)IPS"0®-l-a;H®0*. — On indique dans ce sel tantôt 7H"0^ d’eau de cristallisation, tantôt 5fP0®. Ces quantités d’eau tiennent aux conditions dans lesquelles les cristaux se forment. A la température ordinaire ce sulfate cristallise avec 7H^O®. 11 perd cette eau par la dessiccation à chaud ou dans le vide. Il est alors en petits prismes rectangulaires solubles dans moins de 10 p. d’eau.
Le pouvoir rotatoire de ce sel en solution aqueuse est [«]" = — 25", 58 (Bouchardat).
Ce même sel cristallise avec 6H"0* en octaèdres quadratiques (Rammelsberg). Ces mêmes octaèdres ont été étudiés par Descloizeaux, qui a constaté que le sulfate de strychnine offrait deux ou trois octaèdres différents, dont le plus ordinaire a des incidences de 92"o0' sur les arêtes culminantes et de 155" 54' sur les arêtes latérales. Dans la lumière polarisée convergente ces octaèdres montrent des anneaux traversés par une croix dont le centre offre une teinte bleuâtre d’autant moins foncée que l’épaisseur du cristal est plus grande [Ann. de Chim, et de Phy. (5), t. LI, 315).
Lorsque le sulfate de strychnine se sépare d’une solution faite à la température de l'ébullition, il se présente en longs prismes monocliniques contenant 5H^O" (Rammelsberg, Descloizeaux et Schabus).
Quand on chauffe le sulfate de strychnine, il fond d’abord dans son eau de cristallisation, puis se solidifie.
Sulfate acide, G*Ml"*Az"OMI'S"0® -1- ffO". — Ce sel se produit quand on ajoute de l’acide sulfurique à une solution du sulfate neutre.
11 cristallise en aiguilles longues et minces.
Sulfate de strychnine et de cuivre. — Par ébullition d’une solution de sulfate de cuivre avec de la strychnine, une partie de l’oxyde de cuivre est déplacée et il se
forme un sel qui par e'vaporation cristallise en longues aiguilles vertes. Ce corps paraît être un sulfate double de cuivre et de strychnine.
Le sulfate de strychnine se combine aussi au sublimé à équivalents égaux pour donner un sel double dont la formule est (C*^H®^Az®0‘)^fPS®0*,2Hg^Cl^
Phosphates de strychnine. — Ces sels ont été étudiés par Anderson (The Quart. Journ. of the Chem. Soc., n“ 1, août 1848, 55).
On en connaît deux.
a. H- 2H^O^ — Ce sel se forme quand on met en présence, à
une douce chaleur, de la strychnine et une solution moyennement étendue d’acide orthophosphorique. 11 se dépose en longues aiguilles radiées, solubles dans 5 à 6 p. d’eau.
Ces cristaux renferment 4 atomes d’eau qu’ils perdent à 126“.
Ce sel a une réaction très acide.
p. (C*®ff“Az®0‘)^H'’P0* + — Ce second composé se forme par action de
la strychnine su le sel précédent : on maintient longtemps en digestion le mélange des deux corps et le sel p cristallise par le refroidissement. Pour l’obtenir répondant exactement à la formule donnée ici, il faut le faire recristalliser deux ou trois fois. Ce sel est neutre aux réactifs colorés, et moins soluble que le sel acide. 11 cristallise en grandes tables rectangulaires.
Arse'nite de strychnine, (C*^H®*Az^0*)^As®0®. — Ce sel est obtenu, au moyen de l’alcool, en prismes d’un blanc mat.
11 est soluble dans 25 p. d’eau froide et dans 10 p. d’eau bouillante (Cérésoli).
Carbonate de strychnine. — Ce sel résulterait de l’action d’un carbonate alcalin sur une solution d’un sel de strychnine. D’après Langlois, il n’existe pas (Ann. de Chim. et de Phys., t. XLYIII, 505).
Croconate de strychnine. — Ce sel est en cristaux jaunes.
Acétate de strychnine. — 11 n’a été obtenu cristallisé qu’en présence d’un excès d’acide acétique. 11 est très soluble dans Peau.
Oxalates de strychnine. Oxalate neutre, (C**ff ^Az20*)®C“ff 0*. — Ce sel s’obtient en neutralisant l’acide oxalique par la strychnine.
Il est très soluble dans l’eau et neutre au tournesol.
C’est un sel anhydre (Nicholson et Abel) ou cristallisant avec 4 Va molécules deau (Edlerhorst).
Oxalate acide, C*2H“Az20\C*ff0“. — Ce sel s’obtient en ajoutant de l’acide oxalique au sel neutre. Il est cristallisable et acide au tournesol.
Tartrales de strychnine. — Les tartrates s’obtiennent facilement en faisant dissoudre dans l’eau chaude la strychnine et de l’acide tartrique en quantité voulue pour donner soit un tartrate neutre, soit un sel acide.
Tartrate neutre, — Le tartrate neutre de strych¬
nine peut cristalliser une des quantités d’eau variables. Nicholson et Abel ont obtenu un sel exempt d’eau, Arppe un sel renfermant 4 molécules d’eau et Pasteur un autre sel à 7 molécules.
Le tartrate neutre droit perd toute son eau de cristallisation à 100“; chauffé davantage, il ne commence à s’altérer qu’à 170“,
Le tartrate neutre gauche perd aussi toute son eau à 100“, mais résiste mieux à l’action de la chaleur. Il ne se décompose qu’au-dessus de 200“.
Tartrate acide, -I- 3IPO“. — Le sel droit et le sel gauche
ont été préparés. Ils perdent à 100" toute leur eau de cristallisation : tous deux renferment 5H-0“. Le sel gauche résiste mieux à l’action de la chaleur que le sel droit, ils commencent à s’altérer tous deux à 1 70“.
Pasteur a constaté que les deux sels perdaient leur eau à 100“, mais il fait remarquer en plus que le sel gauche la perd plus rapidement. Il en est de même sous l’influence de l’alcool, du tartrate gauche commence par se dissoudre dans l’alcool absolu, perd son eau, devient opaque et cesse de se dissoudre. Le tartrate droit au contraire se dissout, les deux sels ont des formes cristallines qui semblent différentes (Pasteur, Ann. de Chim. et de Phy. (3), t. XXXVIII, 475).
Le tartrate acide est un peu plus difficilement soluble que le tartrate neutre (.Arppe).
Tartrate d’antimoine et de strychnine, G*“H““Az®0*,C*H“(Sb*0®)0‘®. — Ge sel a été obtenu par Stenhouse en faisant bouillir du tartre stibié et de la strychnine.
Il cristallise en aiguilles.
Ferrocyanhydrates de strychnine. — L’acide ferrocyanhydrique forme avec la strychnine plusieurs composés qui ont été étudiés par Brandis.
Ces composés sont :
a. (C‘W^Az®0’‘,H*Fe*Cy*)“-l- 5H“0% qu’on a aussi représenté par G^^IP^Az^O*, HCy,Fe^Cy^ -1-2 1/2 — Ge corps est obtenu en versant une solution alcoolique
d’acide ferrocyanhydrique dans une solution alcoolique de strychnine. On cesse l’addition d’acide ferrocyanhydriqne quand le mélange devient acide.
Le précipité qui se sépare est amorphe, insoluble dans l’alcool et dans l’eau, et décomposable par la potasse.
(G«H*“Az20‘)We®Cy“-|-8H“0^ ou (G“H““Az“0MICy)*Fe“Cy2 -t- 8H“0*. — G’est le précipité qui se forme en mélangeant une solution saturée de ferrocyanure de potassium et une solution d’un sel neutre de strychnine.
Ce sel est cristallisable en longues aiguilles jaune très clair, pouvant atteindre jusqu’à 2 centimètres de longueur.
Ces cristaux sont des prismes rectangulaires à quatre pans, terminés par un biseau. Ge sel est hygrométrique et cependant très peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’eau chaude, soluble dans l’alcool à froid et à chaud.
y. (G«H*“Az®0*)“H“Fe‘Cy“ -f- ou (G‘2H“Az*0*,HCy)“Fe*Gy“ H- — Sel
formé soit en mélangeant des solutions de ferricyanure de potassium et d’un sel
de strychnine, soit en faisiint bouillir de la strychnine et du bleu de Prusse. Sa composition répond à celle du ferricyanure de potassium.
Il cristallise en petits prismes jaune d’or, est peu soluble dans l’eau froide décomposable dans l’eau à l’ébullition et est soluble dans l’alcool.
Il est décomposé par la potasse et l’ammoniaque. Au delà de 156“ il se décompose. Avec les sels ferreux il donne de véritable bleu de Prusse, mais il donne immédiatement avec les sels ferriques une coloration bleue, puis au bout de quelque temps des flocons bleus.
Les sels suivants ont été obtenus :
(C‘'I12'Az^0‘,HCy)=Co2Cy- -H
(Lee, Jnftr., 1871, 309.)
(C*^H=^Az=0‘)'H'Ni'Cy‘*4- 8IPO^ (Lee.)
(C*W®Az^OMlGy)®PtCy® 4- 2IPO*. — On le fait cristalliser en aiguilles dans l’alcool. (Schwarzenbach, Jahr., 1879, 394.)
(C*®IP^Az^O*)®2Il*PtGyS‘^. — Gristaux rouges, obtenus en évaporant une solution de chloroplatinate de strychnine avec du sulfocyanate de potasse (Glarke, Owens, Amer. Chem. Journ., t. Ill, 351.)
Sulfocyanate de strychnine, C*4P®Az®0‘,HS®Gy. — Sel cristallisé en aiguilles assez difficilement soIuWes dans l’eau. (Dollfus, Ann. derChem. n. Pharm., t. LXV, 221.)
Oxalurate de strychnine. — Ge sel n’a pu être obtenu. Par ébullition de la strychnine et d’une solution d’acide parabanique, on obtient une solution qui, filtrée bouillante, dépose seulement de l’oxalate de strychnine. (Elderhorst.)
Hippurate de strychnine. — On sature de strychnine à l’ébullition une solution concentrée d’acide hippurique. Par refroidissement et évaporation, on a une liqueur sirupeuse qui au bout de quelques mois donne des masses mamelonnées cristallines. (Elderhorst.)
Mellate de strychnine. — Ge sel a été préparé par Karmrodt. 11 renferme 20, o pour 100 d’acide mellique.
11 est obtenu en mélangeant des solutions alcooliques de strychnine et d’acide mellique ; le mellate dépose sous la forme d’un précipité blanc et cristallin. Ge sel est insoluble dans l’alcool, soluble dans 1500 p. d’eau froide, dans 650 p. deau bouillante. Gette dernière solution l’abandonne par refroidissement en prismes soyeux qui se décomposent à 110".
Gallotannate de strychnine. — Précipité blanc, peu soluble dans l’eau.
ACTION DU CHLORE. DU BROME ET DE L’IODE SUR LA STRYCHNINE ACTION OU CHLORE
Le chlore peut se substituer à 1 équivalent d’hydrogêne de la strychnine (Laurent), à 2 équivalents (G. Bouchardat), et même à 5 équivalents (Pelletier).
STRYCHNINE MONOCHLORÉE
Équiv. : G*®H^‘ClAz*OL Atom. : C2‘LP‘GlAz^0«.
Syn. : Chlorostrychnine, — Monochlorostrychnine.
1“ Ou la prépare en faisant passer un courant de chlore dans une solution chaude de chlorhydrate. La liqueur devient rose et laisse déposer au bout d’un certain temps une substance d’apparence re'sineuse. La solution est alors filtrée, additionnée goutte à goutte d’ammoniaque étendue, agitée constamment et filtrée aussitôt que le trouble produit se maintient. Une nouvelle addition d’ammoniaque dans la liqueur filtrée précipite la strychnine monochlorée (Laurent).
2“ On obtient de la monochlorostrychnine plus pure en opérant comme il suit :
On fait passer un courant de chlore dans la solution de chlorhydrate ; on précipite cette solution par l’ammoniaque et on traite le précipité par l’alcool, qui enlève la strychnine chlorée accompagnée de strychnine bichlorée. On agite la solution alcoolique avec une solution chlorhydrique étendue : l’acide chlorhydrique s empare alors de la mono et de la dichlorostrychnine. Quand on évapore cette so lution, le chlorhydrate de chlorostrychnine se sépare le premier ; on le transforme, s’il en est besoin pour le purifier, en sulfate. (G. Bouchardat, Richet.)
Propriétés. — La chlorostrychnine est assez soluble dans l’éther, l’alcool absolu et le chloroforme. On l’obtient cristallisé au moyen d’alcool à 50“.
Elle polarise à gauche. Son pouvoir rotatoire en solution alcoolique est
en solution dans les acides étendus, [a] = —
Au point de vue chimique, le caractère qui différencie nettement la strychnine monochlorée des autres strychnines chlorées, est la propriété qu’elle possède de se combiner aux acides et de donner des sels, les autres strychnines chlorées ne s’y combinant pas.
Le bichromate de potasse et l’acide sulfurique colorent la chlorostrychnine en rouge pourpre.
bhi ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
Une ébullition d’une heure environ avec une solution alcoolique de potasse la transforme en trihydrochlorostrychnine :
C*2H^*ClÂz’*0* 4- 3HS0^= C'^H^’ClAz^O*».
InÜ^i’ochloro-
strycliniiie.
Les sels de chlorostrychnine sont peu stables ; l’eau les décompose en partie. Le sel le mieux étudié est le sulfate.
Sulfate de strychnine chlorée, (C*®H^‘ClAz^0‘)®H-S*0®+ 7fP0^
Ce sel s’obtient en neutralisant réciproquement la stryclinine chlorée et l’acide • sulfurique en solution étendue.
Par évaporation, le sulfate cristallise avec 7 molécules d’eau (Laurent).
Chloroplatinate de strychnine chlorée. — Précipité presque blanc, obtenu par action du chlorure platinique sur une solution de chlorhydrate de la base.
Ce précipité est insoluble dans l’eau.
STRYCHNINE BICHLORÉE
Équiv. : C^H^oCPAz^O*
Atom. : C^'H^CPAz^O'
Syn. : Dichlorostrychnine.
La dichlorostrychnine se trouve dans les eaux mères chlorhydriques de la préparation de la monochlorostrychnine.
Cette base cristallise dans l’alcool en très petits cristaux aiguillés.
Elle est soluble dans les acides, mais il n’y a point formation de sel.
La potasse alcoolique la transforme, à la température de l’ébullition, en trihydradichlorostrychnine,
C*2H2oci2Az20‘ + 5H'0’- = C^W'CPAz^Oi»
Trihydrodichloro-
strychnine.
STRYCHNINE TRICHLORÉE
Équiv. : C«IP»CPAz®0»
Atom. : C“H'9CPAzW
Syn. : Trichlorostrychnine.
L’existence de ce corps a été admise par Pelletier (1838). Ce savant la
en faisant passer un courant de chlore à travers une solution très étendue d’un sel de strychnine.
En saturant de chlore une solution de chlorhydrate de strychnine, la trichloro strychnine précipite.
Sous l’influence du chlore, la liqueur devient acide et des flocons blancs se précipitent bientôt. Us sont recueillis, lavés, dissous dans l’éther, et par évaporatinn lente du dissolvant, la trichlorostrychnine cristallise.
Cette substance est obtenue cristallisée comme il vient d’être dit, ou encore en cristau.x microscopiques au moyen de la solution alcoolique.
Elle est très soluble dans l’éther et le chloroforme, difficilement soluble dans l’alcool et insoluble dans l’eau.
Elle est amère comme la strychnine, ne fond pas par la chaleur et ne se combine point aux’ acides.
L'acide sulfurique additionné d’un peu d’acide azotique la colore en rouge pourpre.
La solution alcoolique de potasse agit sur elle, à chaud, comme sur les deu.\ antres strychnines chlorées : il y a formation de trihydrotrichlorosli'ychnine,
G«Ilu'Cl'’Az50^ + C‘^H“Cl=Az-0‘°
Trihydrotricliloio-
slrychnine.
ACTION OU BROME
Une solution de chlorhydrate de strychnine traitée par le brome donne un précipité résineux : un autre corps reste en solution. L’ammoniaque précipite la solution en blanc : le précipité est soluble dans l’alcool et cristallise en aiguilles par évaporation. Le précipité est de la strychnine bromée mêlée d’un peu de strychnine (Laurent.)
ACTION DE L'IODE
lÜDOSTRYCHîlINE
Équiv. : 4(G*^IP^Az20‘),3 L Atom. : 4(G“H^^Az®0^),3U
En broyant de la strychnine avec la moitié de son poids d’iode, on obtient un mélange brun rougeâtre. On ajoute de l’eau et on continue de broyer quelques instants afin de terminer la réaction, puis on reprend le tout par l’eau bouillante, qui enlève de l’iodhydrate de strychnine. Le résidu brun insoluble est dissous dans 1 alcool bouillant, et par le refroidissement il se dépose de petits cristaux lamelleux jaune orangé ayant l’aspect du bisulfure d’étaiii. :
On obtient le même produit en versant une solution d’acide iodique dans une dissolution d’iodhydrate de strychnine.
Le pi'écipité brun qui se produit est mis à digérer avec du bicarbonate de soude qui dissout l’iode mélangé à l’iodostrychnine. Le produit prend alors la teinte jaune orangé de l’iodostrychnine (Pelletier).
Cette iodostrychnine est insoluble dans l’eau froide, à peine soluble dans l’eau bouillante, un peu soluble dans l’alcool aqueux, assez soluble dans l’alcool à 90“ bouillant, insoluble dans l’éther.
Elle est infusible, dégage de l’iode quand on la chauffe et charbonne. Les acides étendus sont à froid sans action, à l’ébullition ils la décomposent.
L’acide chlorhydrique concentré n’agit pas à froid ; l’acide sulfurique la décompose à froid, il en est de même de l’acide azotique. Dans tous les cas où il y a décomposition, il se forme un sel de strychnine et de l’acide employé, mais avec l’acide azotique une partie de la strychnine est attaquée.
L’ammoniaque n’agit pas sur l’iodostrychnine ; la potasse et la soude ne l’attaquent qu’à chaud.
L’azotate d’argent en sépare l’iode et la strychnine se combine à l’acide (Régnault).
BIIODÜRE D'IODHYDRATE DE STRYCHNINE
Équiv. : C‘*H*^Az^O‘,m,P Atora. : C“H^^Az50^HI,P
Syn. : Periodure de strychnine, — Triiodure de strychnium.
Ce biiodiire d’iodhydrate se produit quand on ajoute une solution étendue d’iodure de potassium iodé à une solution étendue d’azotate de strychnine.
11 se forme un précipité qui cristallise en longues aiguilles jaunes.
Dans cette réaction il convient de ne transformer qu’une partie de l’azotate de strychnine en composé iodé; car un excès d’iode donnerait un produit contenant plus de 3 équivalents d’iode, très altérable, et qui empêche la cristallisadon du biiodure d’iodhydrate.
On purifie le produit obtenu en séparant les cristaux, les lavant par décantation jusqu’à ce que les eaux de lavage ne laissent plus de résidu fixe à la calcination, dissolvant la masse cristalline humide dans l’alcool à 90°, en employant la chaleur et en abandonnant enfin la solution pendant plusieurs jours. Le sel se sépare alors en magnifiques cristaux.
L’étude des cristaux de ce corps a été faite par Herapath, qui en a décrit les propriétés optiques (Chem. Gaz., 1855, p. 520) : l’axe longitudinal des cristaux étant parallèle au plan de polarisation, ils présentent une teinte brun foncé presque noir ; lorsque l’axe est vertical à ce plan, ils sont jaune pâle.
Les cristaux, obtenus au moyen de l’alcool, sont des prismes brun rougeâtre (Tilden), des cristaux rhombiques (Jôrgensen). Ils ont un éclat métallique qu^ rappelle celui des cristaux de permanganate de potasse. Ce corps est assez solu «
dans l’alcool bouillant, à peu près insoluble dans les dissolvants neutres ordinaires. 1 p. se dissout dans 14000 p. d’eau.
Une solution d'azotate d’argent enlève à ce corps la totalité de son iode. L’acide clilorhydrique semble n’agir ni à froid, ni à chaud. Les acides sulfurique et azotique en dégagent l’iode.
Cet iodure est certainement différent de l’iodostrychnine de Pelletier ; les propriétés des cristaux le prouvent assez nettement. Les conditions de la formation sont relativement simples ; on peut la figurer ainsi :
CisH^^Az^O'HAzO' -f KI4-P = KOAzO» -f C*2H^2AzW,HI,P.
11 n’en est pas de même des conditions dans lesquelles le corps nommé iodostrycbnine est formé.
