PROPRIÉTÉS DE LA MORPHINE PROPRIÉTÉS PHYSIQUES

La morphine cristallise en prismes incolores, transparents, assez courts, du système orthorhombique. Formes observées ;

me‘; mm = 120»,20'; mp‘ = 116»,20' ; ÿ‘e* = 152»,20'; = 95°,20'.

Clivage suivant ÿ*.

Il y a hémiédrie gauche. En outre, on observe des apparences variées et bizarres quand la cristallisation s’est produite en présence de certaines matières étrangères ou dans différentes conditions de température ou de dissolution (Decharme).

La densité des cristaux de morphine est 1,317 — 1,326 (Schrôder).

Elle est sans odeur et d’une amertume persistante.

La morphine dévie à gauche [«]’' = — 88‘’,p4; d’après des déterminations plus récentes [«]’'= — 89", 8. Une solution aqueuse à 2 pour 100 de morphine, contenant 1 équivalent de morphine pour 1 équivalent de soude, soit une solution de morphinate de soude donne [a]°=: — 70'’,23', tandis que la déviation est plus

forte avec une solution obtenue à l’aide d’un acide (Hesse. Ann. der Chem. %. Pharm., t. CLXXVI, 190; Bouchardat. Ann. de Chim. et de Phys. (3), t. IX 221).

Les longs prismes blancs de morphine sont considérés comme inaltérables à l’air; ils s’y conservent en effet assez longtemps sans modification, mais à la longue ils se colorent un peu, indice d’un commencement d’altération tout à fait superficiel. Chauffé à H- 110“ ils perdent 6 pour 100 d’eau, soit HW, par équivalent de morphine; à 120“, ils fondent sans décomposition et le liquide se prend par refroidissement en une masse cristalline rayonnée.

Chauffée à 200“, elle commence à se détruire ; à plus haute température elle laisse un résidu charbonneux.

D’après M. Decharme, lorsqu’on opère sur de petites quantités de morphine, on parvient à sublimer un peu de cet alcaloïde. Cette faible volatilité entraînerait comme conséquence l’ab-sorption de petites quantités de morphine quand on fume de l’opium.

Solubilité de la morphine. — La morphine est peu soluble dans l’eau froide;

on admet généralement que l’eau bouillante en dissout environ dont la plus

grande partie se dépose par le refroidissement à l’état cristallin.

Abl admet que la morphine se dissout à 18“,75 dans 960 parties d’eau froide et dans 400 à 500 parties d’eau bouillante.

D’autres chimistes admettent que la morphine se dissout dans 5000 parties d’eau froide et 400 à 500 parties d’eau bouillante.

Cette solubilité a été examinée par M. Chastaing.

11 a été constaté qu’à 20“, un litre d’eau dissout 20 centigrammes de morphine, ce qui concorde avec le dernier chiffre de solubilité donné plus haut :

A 22“ il dissout 22 centigrammes, à 42“ 42 centigrammes. A 1“ l’eau dissout une quantité de morphine suffisante pour colorer en bleu, au bout de quelques instants, un papier de tournesol sensible ; à 100“ un litre dissout 2s'',17. De ces chiffres il résulte qu’on peut représenter la solubilité de la morphine dans l’eau de 0“ à 45” par une droite. A température plus élevée il cesse d’en être ainsi : la solubilité ayant été déterminée entre 50 et 100“ à plusieurs températures, et les solubilités inscrites sur un papier quadrillé, la réunion des différents points qui les représentent présente Informe d’une courbe. Cette courbe est ascendante et sa convexité tournée vers l’axe des températures. Elle présente l’aspect d’une parabole (fig. 8). Les chiffres trouvés expérimentalement permettent de voir facilement s’il en est ainsi, il suffit de voir si les points trouvés expérimentalement concordent avec la formule y^ = 1px.

La ligne des abscisses y représente les températures, celles de x les poids en centigrammes de morphine en solution dans un litre d’eau ; 2 p. est une constante.

Or 2/“ =; 2joa: représente les chiffres trouvés par l’expérience de 45 à 55“^ en faisant 2ja = 47. Vers 60“, il n’en est plus de même; 2 p, doit être égal à 46 pour représenter exactement la solubilité de 60 à 100“.

La solubilité de la morphine dans l’eau, de 0“ à 100“, doit donc être représentée

de 0° à 40“ par une droite, de 45 à 5o“, par une courbe parabolique, et enfin par une seconde courbe parabolique de 60 à 100“.

Fig. 8.

De 60 à 100“, le carré de la température, divisé par 2p = 46 donne le poids de morphine dissoute |-=a:.

100 parties d’alcool bouillant d’une densité égale à 0,83 en dissolvent 7,5 ; l’alcool froid en dissout 5 parties (Duflos). Elle est insoluble dans l’éther et dans la benzine à froid, ainsi que dans le chlorofoi’me, mais à la température de l’ébullition de ces différents liquides, 1 partie de morphine se dissout dans 6148 parties d’éther, 4379 parties de chloroforme, 8930 parties de benzine et 91 parties d’alcool amylique (Prescott) .

100 parties d’alcmol amylique froides dissolvent 0,26 parties d’après Kubly.

Elle est soluble à froid dans 10 000 parties de chloroforme pur et exempt d’alcool et 111 parties d’un chloroforme auquel on a ajouté 10 pour 100 d’alcool , et facilement soluble dans les solutions de potasse, de soude, de baryte, et dans l’eau de chaux. Elle est peu soluble dans l’ammoniaque, excepté au moment même où on la précipite d’un sel; D’après Duflos 117 parties d’ammoniaque d’une densité de 0,97 en dissolvent 1 p.

' ENCÏCLOI’ÉUIE CHIMIQUE

PROPRIËTÉS CHIMIQUES

La morphine est un corps facilement oxydable. Sa solution ammoniacale se transforme en oxydimorphine sous l’influence de l’oxygène de l’air.

Le même corps se forme par oxydation de la morphine sous l’influence de l’acide azotique, du permanganate de potasse, et d’une solution alcaline de prussiate rouge.

Elle décompose immédiatement l’acide iodhydrique en précipitant de l’iode. La solution d’azotate d’argent est réduite à froid.

Chauffée avec les alcalis caustiques, la morphine dégage de la méthylamine (Wertheim).

Chauffée avec 10 parties de zinc en poudre, elle donne : de l’ammoniaque, du pyrrol, de la pyridine, de la triméthylamine, du phénanthrène et une petite quantité d’une base, la phénantrochinoline C=*H“Az. (Von Cerichten et Schrôtter).

Chaulfée avec les acides organiques, les chlorures acides et les anhydrides, la morphine perd 2 équivalents d’hydrogène, qui sont remplacés par le radical de l’acide.

L’acide oxalique ne donne pas de dérivé acide, mais un produit de condensation, la trimorphine.

Lorsqu’on chauffe de la morphine avec de l’acide chlorhydrique, du chlorure de zinc ou de l’acide sulfurique, elle donne, en perdant de l’eau, de l’apomorphine. Nous reviendrons sur ces réactions.

Les réactions colorées que donne la morphine avec un certain nombre de corps sont parfois caractéristiques ; nous en citerons donc quel([ues-unes.

De la morphine en solution ou un sel de morphine additionné d’une goutte de perchlorure de fer ou d’un persel de fer autre développe une belle coloration bleue, ou parfois bleu verdâtre quand le sel de fer est relativement en excès.

Pelletier a expliqué cette réaction comme il suit :

Etant donné une solution concentrée et aussi peu acide que possible de sulfate ferrique, dans laquelle on projette un peu de morphine en poudre, il se fait du sulfate de morphine, et le fer ramené à l’état de sel ferreux, reste en combinaison avec un acide provenant de la décomposition d’une partie de la morphine (morphite de fer).

La coloration bleue n’est pas persistante, elle disparaît par addition d’acide, par action de la chaleur, et par le contact de l’alcool. Elle est insoluble dans l’éther.

Les conditions dans lesquelles on opère influent très notablement sur la sensibilité de la réaction. Il est facile de constater qu’étant donné un certain poids très faible de morphine, cette morphine étant en solution dans un certain volume d’eau, le perchlorure de fer ne donnera aucune coloration. Avec le même poids de morphine sèche ou de sel de morphine, on obtient une réaction colorée très sensible en versant d’abord les traces de sel ferrique sur l’alcaloïde, puis en ajoutant au bout de quelques secondes un volume d’eau égal à celui dans lequel le sel de morphme était en dissolution.

Une dissolution de 2 à 4 milligrammes de morphine dans 6 à 8 gouttes d’acide sulfurique monohydraté est-elle additionnée de quelques gouttes d’acide azotique de densité de d ,2, il se produit une vive couleur rouge carmin.

Si l’on chauffe à 100-150°, et qu’après refroidissement on ajoute de l’acide azotique, on obtient une couleur violet foncé (Husemann, J. Erdmann).

Si à une solution d’acide molybdique dans le vitriol on ajoute de la morphine, il se produit une coloration violette, qui plus tard devient bleue, et enfin vert sale (Frôhde).

Une solution ammoniacale de sulfate de cuivre, sans grand excès d’ammoniaque, donne, avec la morphine, un précipité vert émeraude.

L’arséniate de soude agit sur la solution sulfurique de morphine en donnant d’abord du violet sale, puis du vert marin foncé (Tattersall).

Lorsqu'à une solution contenant 1 pour 100 de morphine on ajoute de l’eau de chlore et de l’ammoniaque, il se produit une coloration rouge, qui passe assez vite au brun (Fluckiger).

Un mélange intime de moriihine et de 6 à 8 p. de sucre, additionné de 1 p. d’acide sulfurique développe une coloration pourpre, qui après une demi-heure passe au violet, puis au bleu vert, et finalement au jaune, par absorption d’humidité. La codéine partage la même réaction (Schneider).

Un sel de morphine traité par l’acide sulfurique en présence de méthylal ou d’acétochlorhydrine méthylénique développe immédiatement une couleur violet foncé. L’eau fait disparaître cette coloration. La codéine donne la même réaction.

Le méthylal étant remplacé par l’aldéhyde benzoïque, on constate une coloration jaune (Grimaux).

L’acide iodique est réduit par une solution alcoolique de morphine; de' l’iode est rais eu liberté et colore la liqueur en brun ou en jaune. .M. Lefort, qui a étudié cette réaction, fait remarquer que la coloration devient plus intense par addition d’une goutte d’ammoniaque.

La morphine réduit les sels d’or en produisant une couleur bleue et un dépôt d’or métallique. Il en est de même des sels d’argent, mais l’action est plus lente ; le permanganate de potasse devient vert.

Triturée avec de l’acide chromique, la moi-phine peut s’enflammer et laisser alors de l’oxyde vert de chrome (Decharme).

Quand, dans une dissolution ammoniacale d’oxyde de cuivre on projette un cristal de morphine, il se recouvre, au bout d’un certain temps, d'un dépôt floconneux, et à mesure qu’il se dissout, il précipite de l'hydrate de cuivre. La solution ammoniacale d’oxyde d’argent se conduit de même ; aussi Kieffer a-t-il proposé d’utiliser cette réaction pour doser la morphine.

En chauffant au bain-marie de la morphine avec quelques gouttes d’acide sullurique, en ajoutant un jietit cristal de sulfate de fer, chauffant de nouveau pendant environ une minute, et ajoutant 2 à 3“ d’ammoniaque concentrée, on obtient à la limite de séparation des deux liquides une coloration rouge qui, à la limite, passe au violet. L’ammoniaque se colore en bleu pur (Jorissen).

On n’obtient point une semblable réaction avec la codéine. On chauffe de la morphine avec de l’acide sulfurique à 190°-200'’, jusqu’à ce que la masse devienne opaque et noir vert ; on verse goutte à goutte dans de l’eau. La solution se colore en

bleu ; agitée avec de l’éther, elle lui donne une teinte pourpre, elle colore le chloroforme en bleu.