YERT MALACHITE

C’est en 1877 que M. 0. Fischer (1) découvrit le vert malachite, en faisant réagir l’essence d’amandes amères sur la diméthylaniline en présence du chlorure de zinc. Cette matière colorante prit le nom de vert d’essences d’amandes amères ou vert Victoria. M. Dœbner (2) modifia le procédé primitif, le rendit plus pratique, et donna ainsi une grande extension au nouveau vert, qu’il appela vert malachite.

Le vert malachite, aujourd’hui assez employé, remplace le vert de méthyle dans plusieurs circonstances. Il présente en effet certains avantages sur ce dernier. 11 résiste d’abord très-bien aux acides et au savon, et en outre il fournit des nuances foncées très-pures comme ton, ce qui n’existe pas pour le vert méthyle, qui donne toujours des nuances bleuâtres.

La teinture en vert malachite n’offre aucune difficulté. Comme toujours, pour ces sortes de couleurs, c’est le tannin qui donne les meilleurs résultats. Pour le fixer, on emploie l’émétique ou le fer.

Les tissus sont foulardés en bain de tannin :

(1) Berichte, etc., t. X, p. 1623; t. XII, p. 1683. A/on. scient , 1880, p. 432.

(2) Berichte, etc., t. XI, p. 1236; t. XIII, p. 2222 Mon. scient., 1879, p. 431, et 1881, p. 522.

puis passés en émétique :

Eau. 7”) litres.

Énuitiquc. 500 grammes.

On lave et teint en vert malachite. On entre à froid et monte doucement jus- <in à l’ébullition, que l'on maintient un quart d’heure. La nuance acquiert en vivacité ce qu’elle perd en intensité, perte d’ailleurs très-faible; de plus, en opérant ainsi, les pièces déchargent moins au lavage. Enfin, pour éliminer la matière colorante non fixée, on peut terminer par un bain faible de savon, chauffé à la température de 50°.

Les divers tons s’obtiennent en faisant varier les proportions de tannin ; mais, pour les nuances foncées, on fixe le vert par le fer, au lieu d’employer l’émétique. Dans ce cas, après avoir imprégné la fibre de tannin, on la passe en pyrolignite de fer, à 3 ou 4» B., on lave et teint comme précédemment. Le tannate de fer formé par le mordançage fait paraître les verts presque noirs. On peut régler l’intensité de la nuance, en faisant varier la concentration du bain de fer et la quantité de tannin.

Coiiletirs l>leiics.

BLEÜS D’ANILINE

La découverte du premier bleu d’aniline ou bleu de Lyon est due à MM. Ch. Cirard et do Laire (t), qui la réalisèrent en 1860. Sous l’impulsion énergique de MM. Renard frères et Franc, de Lyon, cette découverte devint bientôt la base d’une importante industrie qui, depuis, n’a fait que se développer, et qui est devenue l’industrie des couleurs d’aniline.

Dans les premiers temps, les bleus employés n’étaient pas solubles dans l’eau, mais seulement dans l’alcool. M. Nicholson, en les traitant par l’acide sulfurique, les a transformés en dérivés sulfoconjligués solubles dans l’eau. Il existe aujourd’hui dans le commerce un grand nombre de bleus : le bleu de Lyon, appelé aussi bleu de Paris, opale bleu, bleu à l’alcool; le bleu de diphénylaminc ou Nicholson; les bleus solubles, désignes également sous les noms de bleus à 1 eau, bleus de Chine, bleus-coton. Ils dérivent pour la plupart de la rosaniline.

Les plus employés dans la teinture du coton sont les bleus alcalins, le bleu marine et les bleus de diphénylamine. L’apparition du bleu méthylène, vers 1879, a fait diminuer considérablement l’emploi des bleus d’aniline. Cette dernière matière colorante, en effet, présente beaucoup plus de solidité que les bleus d’aniline, qui sont très-altérables par les solutions de savon, et surtout par la lumière.

La teinture des tissus de coton en bleu d’aniline peut s’effectuer d’après les

(I) Comptes rendus, 1861, t. III, p. 450 et 700.

LEFÈVRE — TEINTURE DES TISSUS DE COTON lûT

principes généraux de l’application des couleurs d'aniline en teinture. C’est dire que les mordants déjà signalés pour la fuchsine et les violets sont encore applicables pour les bleus. Pour les bleus alcalins, il faut rendre le bain légèrement acide par addition d’alun, d’acide acétique ou tartrique, ou encore passer le tissu, après teinture, en bain faible d’acide sulfurique.

En général, on se dispense de l’emploi des mordants, on se contente d'ajouter de l’alun au bain de teinture. Les quantités de matière colorante à employer peuvent être les suivantes :

Eau. litres.

Dieu d’aniline. 2 à 300 grammes.

Alun'. Quantité suffisante pour acidifier le bain.

On entre le tissu et on amène peu à peu la température du bain jusqu’à l’ébullition. On peut teindre en nuance foncée, avec les proportions indiquées, trois pièces, de 8 à 9 kilogrammes chacune.

M. Girard (1) a proposé un autre moyen pour teindre le coton en bleu alcalin. On mordance les tissus en bain bouillant de tannin :

Eau. 15 litres.

Tannin. 500 grammes.

Puis on foularde pendant un quart d’heure dans cette solution bouillante ; après essorage au foulard, on teint dans un bain renfermant, pour 20 kilogrammes do coton:

Alun. 3,000 grammes,

Émétique. 250 —

Carbonate de soude. T50 —

Acide tartrique. 250 —

dissoudre à part et ajouter la matière colorante; chauffer à 6o-70" puis entrer le coton, laisser tomber la température. Le bain sert constamment; il suffit d’ajouter du mordant au fur et à mesure qu’il s’épuise. On commence généralement à teindre sur le même bain les teintes foncées, moyennes, puis claires.

Le bleu marine donne par l’emploi des mordants au tannin des nuances plus nourries et plus foncées que celles fournies par les bleus alcalins. Quant aux bleus de diphénylamine, leur mode de fixation ne diffère pas des précédents; ils SC rapprochent du bleu marine par l’intensité de leur nuance.

BLEÜ MÉTHYLÈNE

Le bleu méthylène a été introduit dans l’industrie par la fabrique badoise d’aniline et de soude, Badische aniline und Sodafabrih, à Ludwigshafen, a/Rh.,

(I) Bull, de la Soc. chi'm., t. XXII, p. 319.

vers 1879. Il fut découvert par M. Caro. Sa constitution cMmique, restée longtemps inconnue, a été récemment établie par M. Berntlisen (1).

D’après MM. Lamy et Kopp (2), les meilleurs mordants pour le bleu méthylène sont ceux d’alumine, qui fournissent les tons clairs et vifs, et ceux de fer, qui fournisaent les teintes foncées. La pureté de l’eau a une certaine importance pour la teinture ; l’eau de rivière donne, en effet, avec le fer des tons bleuverdâtres, et l’alumine des tons bleus clairs un peu moins foncés qu’avec l’eau pure.

Dans le but de corriger l’eau de rivière, on ajoute au bain de teinture du phosphate neutre de soude et du sel de soude, et alors voici comment on opère pour avoir des bleus unis sur tissus ne devant pas être gommés.

On foularde dans un bain d’acide sulforicinique, à raison do 1 litre d’huile pour 16 litres d’eau ; puis on foularde deux fois dans un bain d’acétonitrate de fer à 1“ B., et sèche à l’étente. Après deux jours, on fixe dans un bain de silicate de soude (5 gr. par litre), lave et passe en tannin. On met 100 litres d’eau dans une cuve à teindre, on ajoute 300 grammes de tannin, le tissu est entré à 40“ G., puis on monte au bouillon en dix minutes, et on le maintient vingt minutes. Après quoi, on lave, essore et teint avec :

Eau de rlTière. Pour corriger l’e Bleu méthylène

Sel de soude.

Phosphate de soude. .

100 litres,

200 grammes,

par pièce de 100 mètres.

On entre à froid et monte au bouillon en une demi-heure, on maintient cette température une demi-heure, on lave au clapot, sèche et cylindre deux fois à chaud.

On obtient ainsi un bleu très-foncé, cuivré, et résistant bien au savon.

Pour les bleus clairs et vifs, après avoir foulardé en huile, on passe dans un bain d’alun à 20 grammes par litre, le tissu est séché au hot-flue, puis, après un aérage de deux jours dans une chambre froide, on fixe le mordant, en passant dans le bain suivant •

Eau. 100 litres k 40“ C.

Craie. 500 grammes.

Arséniate de soude. 100 —

On lave, on essore, et teint en tannin et en bleu, comme précédemment.

Ces bleus sont très-beaux : celui obtenu avec le mordant de fer imite assez bien le bleu indigo ; mais, quoique résistant au savon neutre, il n’en a pas la solidité.

Pour les tissus destinés à être fortement gommés, on peut se contenter du procédé suivant ;

(1) Mon. scient., Juin 1883, p. 303.

(2) Bull, de la Soc. ind. de Rouen, 1880, p. 382.

Foiilarder six fois en tannin, à une température tiède :

Eau. 70 k 80 litres,

Tannin...430 grammes.

puis teindre au foulard ou aux gigues, en entrant à froid, et montant doucement au bouillon. Le bain est monté avec :

Bleu méthylène. 230 grammes.

On fait environ douze passages, en commençant à froid, et montant peu à peu à l’ébullition.

En diminuant les proportions qne nous venons d’indiquer, on obtient une gamme de tons, allant du bleu le plus foncé au bleu le plus clair. Les teintes sont plus ou moins verdâtres, selon le bleu employé. Ainsi le bleu méthylène B de Poirrier donne la nuance la plus verdâtre, et la marque BBBB la nuance la plus bleue ; entre ces deux extrêmes, il y a les bleus BB et BBB, dont les tons sont intermédiaires. Le bleu méthylène est d’un prix assez élevé, environ 30 francs le kilogramme.

En associant une couleur jaune au bleu méthylène, on obtient des tons verdâtres très-jolis, désignés sous le nom de vert d’eau. On peut employer, soit les jaunes d’aniline, soit les bois jaunes. Dans ce dernier cas, il suffit d’ajouter la solution de l’extrait du bois à la solution du bleu méthylène, et de teindre à froid.

Voici, par exemple, un procédé :

Extrait de bois jaune de Cuba. 20 grammes.

Bleu méthylène. 2 —

On foulârde cinq ou six fois à froid et sèche à l’étente, sans laver.

INDOPHÉNOLS

Cette matière colorante bleue, découverte, en 1882, par MM. Horace Kœchlin et Witt (1), n’a pas donné tous les résultats que l’on attendait de son emploi en teinture, comme succédané de l’indigo. Elle ressemble bien à ce dernier par sa nuance et ses propriétés, mais s’en distingue par son altérabilité au contact des acides.

L’indophénol forme, comme l’indigo, un produit de réduction incolore qui, en solution alcaline, absorbe avidement l’oxygène, et se retransforme en indophénol. Mais en solution acide, surtout en présence de combinaison d’étain, ce produit est bien stable : c’est sur cette propriété qu’est fondé son mode d’emploi.

D’après M. IL Kœchlin (2), voici le procédé à employer pour teindre en indo-

(1) Mon. scient., 1882, pp. 327 et 390.

(2) BiiU. de la Soc. ind. de Mulhouse, 1883, et Mon. scient., 1883, p. il.

pLénol. On mordance le tissu en sulfoléate d’ammoniaque, et on le teint dans le liain suivant :

Acide acétique. 1 litre.

Indopliénol. 200 grammes.

Acétate d’étain à 20“. 1 litre,

— de chaux à 18“. 1/2 litre.

Pyrolignite de fer à 10“. 1/2 —

Faire bouillir et étendre d’eau. On y manœuvre les pièces, pendant deux lieures, à 60“ G., et on lave. Les pièces sont grises, on les chrome pendant cinq minutes à 30°, avec du bichromate de potasse ou de soude, à b grammes par litre.

On peut également opérer de la façon suivante : chauffer pendant une demiheure un mélange de ;

Indophénol. 100 grammes.

Acide acétique h 6“ B. 1/2 litre.

Acétate d’étain h 20“ B. 1/2 —

L'indophénol est réduit et se transforme en une solution incolore. On laisse refroidir, et on ajoute un demi-litre de gomme adragante. On foulardo le tissu dans ce liquide, puis on laisse oxyder à l’air vingt-quatre à trente heures; il se régénère de l'indophénol, qui colore la fibre en bleu intense. On lave et on savonne.

Pour obtenir des nuances encore plus foncées, on suit la marche que voici :

On ajoute •à la couleur 1/16 de litre de nitromuriate d’étain, obtenu en ajoutant peu à peu 1 kilogramme sel d’étain à 1 kilogramme acide nitrique à 36“ B., on neutralise avec 1 volume d’ammoniaque, on vaporise et on lave. On utilise de cette façon plus complètement la matière colorante.

L’impression sur laine absorbe d’assez grandes quantités d’indophénol.

INDULINE

L’induline ou bleu d’azodiphényle, découvert en 186b, par MM. Martin et Griess (1), et étudié par MM. Hofmann et Geyger (2), se fabrique principalement en Angleterre, dans deux maisons importantes : William Thomas and Dower, à Brentfort, et Brook Simpson and Spiller, à Londres.

A son apparition, l’induline fut employée exclusivement à la teinture de la soie et de la laine, son application sur les fibres végétales n’ayant pas donné de bons résultats. Depuis, on a cherché à améliorer son mode d’emploi sur le coton ; mais aujourd’hui l’induline n’est presque plus employée [en teinture, depuis l’apparition des nombreuses matières colorantes bleues se fixant par le tannin et l’émétique.

(1) Acad, des sciences de Beidin, 1865, p. 640.

D'après notre camarade et ami M. Duputel (1), qui s'est occupé beaucoup de la queslion, pour obtenir le bleu d'induline, voici le mode opératoire à employer :

Mordancer en bain de matière astringente, tannin, sumac, châtaignier, noix de galle, etc.

Passer dans une dissolution de sel acide, — le sel d'étain paraît fournir les meilleurs résultats, — ou d'un acide.

Teindre avec la dissolution alcoolique d'induline, et chauffer progressivement jusqu'à 90 ou 100° C.

Les eaux calcaires doivent être corrigées par une addition d'acide acétique jusqu'à réaction acide.

I.a teinture commence à froid et se termine à 90 ou 100° ; on met une heure pour arriver à cette température. Tout le colorant est absorbé vers o0° et, si Topération a été bien conduite, l'eau du bain doit être incolore ou légèrement rose.

Ctowleiirs violettes.

GALLÉINE

M. Bacyer, en 1871, faisant réagir l’anhydride phtalique sur l'acide pyrogallique, obtint la galléine. En chauffant la galléinc à 200° avec l'acide sulfurique, il produisit la céruléine, qui dérive de la galléine, par perte d'une rnolécuh' d’eau.

Restées longtemps sans emploi, ces matières colorantes sont maintenant assez, employées pour l’impression, surtout la céruléine. En impression, en effet, on pi-oduit avec cette matière colorante tous ces tons vert-olive, si appréciés aujourd'hui. La céruléine résiste à la lumière, à l’air et au savon, aussi bien que l'alizarine et l'indigo, ces couleurs types de la beauté et de la solidité.

La galléine donne des nuances d’un bleu-violacé assez belles, très-solides, résistant très-bien à l'air, à la lumière et au savon.

M. Horace Kœchlin a étudié les moyens de teindre en galléine. 11 résulte de ses )-cchcrches que le meilleur mordant à employer est l’oxyde de chrome.

On foularde successivement le tissu en chromate de potasse et en bisulfite de soude. On teint, comme pour l’alizarine, en ajoutant la quantité nécessaire de matière colorante, et en chauffant graduellement le tout jusqu’à 1 ébullition. Après teinture, on avive par le savonnage.

La couleur violette ainsi obtenue peut rivaliser, quant à la solidité, avec les couleurs d'indigo et d’alizarine.

(1) Rapport présenté à la Soe. ind. du nord de la France, 1879.

Bull, de l’Assoc. des'ane. élèves des Écoles sup. de Comm. et d'ind. de Rouen, jaii-

GALLOCYANINES

Les gallocyaiiines ont été obtenues par M. Horace Kœchlin, en 1883, en faisant agir une solution de chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline sur les tannins ou sur l’acide gallique. La constitution des gallocyanines n’est pas encore connue.

La gallocyanine gallique se trouve dans le commerce sous forme de pâte sèche à 10 p. 100; on la désigne sous le nom de violet solide B. S. Ayant un caractère phénolique comme l’alizarine, elle a une aptitude à s’unir aux oxydes métalli-, (jiies pour donner des laques insolubles. D’un autre côté, possédant un groupe amidé, elle forme avec le tannin des laques comme celles des amines colorantes complexes. Mais le tannin seul donne des couleurs qui n’ont pas la valeur de celles obtenues par l’oxyde de chrome.

Avec ce dernier, la gallocyanine fournit sur coton des violets qui résistent mieux à la lumière et aux différents réactifs que le violet d’alizarine ; ni l’acide chlorhydrique concentré, ni la soude caustique à 38 degrés ne change la nuance du violet fixé au chrome.

Pour teindre le coton on le prépare en étain en le trompant dans :

Eau. 10 litres.

Sel d’étain. 1,000 grammes.

Bichlorure d’étain. 1/4 litre.

Laisser une nuit, laver le lendemain et teindre en violet qui a été désagrégé par macération de vingt-quatre heures avec 1/32 de bisulfite de soude à 41 degrés.

On augmente l’intensité du mordançage en passant les pièces à chaud, en acétate de chrome, à raison d’un demi-litre par pièce.

11 est toujours prudent de s’assurer si les bains n’ont pas une réaction alcaline et qn’ils rougissent le tournesol.

La gallocyanine s’associe à beaucoup d’autres couleurs et donne ainsi une gamme de tons divers, précieux par leur éclat et leur solidité. Ainsi avec le quercitron on peut obtenir des nuances variant du violet pur au bleu le plus verdâtre, suivant les proportions respectives du violet B S et de quercitron. Les nuances bleu-foncé font même une certaine concurrence aux bleus à l’indigo.

Pour obtenir ces bleus le tissu mordancé au chrome est teint dans un bain de teinture renfermant :

Violet solide B. S. (gallocyanine). .

Extrait de quercitron il tO» B. . . .

Quantité suffisante pour teindre.

l'‘,300 à 3 kilogrammes.

Pour donner plus de vivacité à la nuance, et se rapprocher de l’indigo, on ajoute :

Tannin.

Bleu méthylène.

Avec CCS proportions on peut teindre 300 mètres de tissu, pesant environ 2o kilogrammes.

On teint à la température ordinaire, puis on monte doucement à la température du bain à 70» G., où l'on reste un quart d'heure à une demi-heure. Le bain s’épuise complètement. On lave et sèche.

Le vaporisage fonce la teinte et augmente la solidité.

Le prix de revient de cette teinture est peu différent de celle obtenue avec l’indigo, mais elle est plus facile et plus simple; de plus, on a le grand avantage de produire avec le quercitron une nombreuse série de nuances.

La gaflocyanine étant une couleur à caractère phénolique, attire les couleurs d’aniline et les retient sans le secours du tannin. On peut donc remonter, raffleurer, aviver les nuances obtenues avec le concours de cette matière colorante.

En l’associant avec la céruléine, le bleu d’alizarine, l’alizarinc, la nitralizarinc, toutes couleurs fixées par le chrome, on arrive à une foule de tons modes ; les tons modes, comme on le sait, sont les plus employés aujourd’hui. On réalise notamment, avec l’alizarine, des tons prunes et puces extrêmement vifs et solides.

La gallocyanino, préparée avec la catéchine, donne en impression et en teinture des nuances plus rouges que la gallocyanine ; elle se fixe de la même manière et teint les mordants d’alumine et de fer en violet; ces teintures résistent bien au savon bouillant.

La gallocyanine du morin ou de l’acide morintannique est verte, on la fixe par l’acétate de chrome. Elle teint en olive les mordants de chrome, d’étain, d’alumine et de fer. Ces olives sont très-solides au savon. L’hydrosulfite d’ammoniaque la réduit facilement en la dissolvant, ce qui permet de faire des cuves et de teindre par immersion et oxydation à l’air, comme pour l’indigo.