‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 163 sur 189 · ÉTHEIl ACÉTIQUE · texte numérisé non relu

ÉTHEIl ACÉTIQUE

HCI + 1,36C*H*(C*H*0*) +8,8

3. On a parfois assimilé le phénomène de la dissolution d'un gaz à celui de sa liquéfaction. Mais il est facile de comprendre que cette assimilation est fort imparfaite, à cause de l'intervention des actions propres du liquide et des travaux qu'elles développent. En fait, les valeurs numériques des chaleurs de dissolution s'écartent souvent beaucoup de celles des chaleurs de volatilisation, comme le montre la comparaison du tableau XLIX.

L'écart représente précisément la chaleur dégaj^ée par la réaction de l'eau sur le liquide résultant de la condensation du gaz : chaleur faible dans les cas du brome et des acides formique et acétique, mais notable pour Féther ordinaire, l'alcool, l'aldéhyde, etc.

A fortioriy est-elle considérable quand il y a destruction du gaz par l'action de l'eau, avec formation de nouveaux composés, incapables de régénérer le gaz primitif sous l'influence du vide

onde la dislillation ; ce qui arrive notamment pour Tacide azotique anhydre, le chlorure de bore, etc. Dans ces conditions, nous avons afTaire à des effets purement chimiques.

§ 3. — Cî— 4e— tl»« des 0Aa par les «elMe».

I. Toutes les fois qu'un gaz est mis en présence d'un corps solide, il se développe des actions spéciales, accompagnées eu général par un dégagement de chaleur : le gaz éprouve un»* condensation plus ou moins grande au contact du solide, et Si'< propriétés chimiques sont modifiées, ainsi que celles du solidt' lui-même. Souvent il se forme une ou plusieurs combinaisons véritables, tantôt stables; tantôt en partie dissociées, c'cst-à-dirr dans un état d'équilibre qui varie avec la pression et la lemprrature. Ces effets sont surtout manifestes pour les solides poreux, qui oOrent à la fois une 1res grande surface de contact et un très grand rapprochement des particules solides, entre lesquelles s'introduisent les particules gazeuses.

Nous allons donner les résultats thermiques observés dans cette condensation, principalement d'après les expériences de M. Favre (1).

i. Hydrogène et platine (Fslwc). — 100 grammes de noir Je platine ont fixé :

!'• fraction

Hydro(^ènc*

Chaleur dëgagci*

pour H* = 2 gmm.

Cal.

2* id.

3* id.

V id.

Total ^ H, soit : 0,1013 (244 vol.) Moy. 41,4

3. Charbon et gaz divers. — Les charbons provenant du bois de diverses essences fixent des proportions inégales d'un même gaz ; ainsi que l'on devait s'y attendre, en raison du nombre et de la grandeur variables des pores et de la surface condensante.

(1) Annales de chimie et de physique^ 5* série, 1874, t. I, p. 209.

BERTHELOT. — Mécanique chimique. 33

Les charbons les plus denses étant ceux qui absorbent le moins de gaz, la chaleur dégagée par un même gaz et un même échantillon doit varier et varie en effet, suivant les conditions de calcination préalable et de proportions relatives. Par exemple, pour AzlP = 17 grammes, les vaiiations soni de 4^9 à 8%1.

La chaleur dégagée varie aussi avec l'espèce de bois qui a fourni le charbon, et elle peut s'élever jusqu'à 8,8 avec le gaz ammoniac. En général, ce sont les charbons les plus denses qui dégagent le plus de chaleur.

Enfin, les premières quantités absorbées dégagent plus de chaleur que les dernières. Soit pour le charbon d'ébène et le gaz ammoniac : dans le premier temps, 6^*,3; dans le deuxième temps, 3^',4 (pour 17 grammes de gaz absorbé chaque fois).

Voici les volumes maximum de gaz absorbés par un même charbon, à la pression normale et à la température ordinaire :

^. . , - . . j. / AzH^ 1 78 centimètres cubes.

Charbon de fusain et divers / ..... ..^ .,

. .-A, u l "til loo id.

corps : 1 cenlimètre cube \ „^, .^^ .,

ou 18%57 de charbon a

/ AzO 99 id.

^^^^^^^'' \ cœ 97 id.

4. Donnons maintenant les quantités de chaleur dégagées par un même volume de gaz pendant ces absorptions, et comparons ces quantités avec les chaleurs de dissolution du même gaz dans l'eau, et avec sa chaleur de liquéfaction.

Tableau LXXVL — Absorption des gaz par lé charbon.

Chaleur dégagée

— — ^-^^^^^^ — - Dissolution

dans diverses conditions. h saturation. dans l'eau. Liquéfaction.

AzH3 = 17o' 4,9 à 8,8 8*^M 8,9 M (R.)

HGl = 36,5 9,2 à 10,2 10,0 17,4 »

HBr =: 81 » 15,5 20,0 >

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