‹ Essai de mécanique chimique fondée sur la thermochimieChapitre 170 sur 189 · CD · texte numérisé non relu

CD

^ fi ^ O S S

;j CÛ ^ CJ

i I -gj

;^ aa o

e ce

VU r

s fi fi

»ftj *C3 *C)

fi

BERTBKLOT. — Mécanique chimique.

ai

o '^ ^ Pu '^

s g, ^ ^ ffl ffl H

es

eo «^ lO

i«^s -». 4«A «^ ••* ii«M 4K> .^ . . ^ ^(^ OD /"^ fO

es

cr

Du

-^ *«> o co C5 co l-^ »!î

^ n ^- a cT ^. < ^- ^l ô î-1 ^: ffl ^.^.

ISS:

•^ p =» 2 ff

«^ «M •»■ •■• S «rf ZZ Mm r»t *^

Ce® S ci ^ M

en

Sw S i ® s

eu « o o

fis (^ u

a es

p s -fi

JS «S «â

eu "a* eu

fiÛ

"3 "« eu &.

"O -0 -CJ T3

^ es

im O

es *4>

5. Les nombres relatifs aux sels haloïdes donnent lieu à diverses remarques que chacun fera aisément, telles que :

1** L'opposition entre les sels qui se dissolvent avec absorption de chaleur (chlorure de potassium, sodium, thallium ammonium) et ceux qui se dissolvent avec dégagement chaleur (lithium, magnésium, fer, zinc, etc.).

2** La comparaison des composés qui dérivent des métaux analogues (potassium et sodium; baryum, strontium et calcium; cobalt et nickel), etc.

S*" On en déduit aussi la chaleur de formation des hydrates cristallisés (voy. page 46). Soit, par exemple, la combinaison des chlorures suivants avec l'eau :

NaBr+4H0 dégage 4,i5— 0,3=+ 4,15, Feau étant liquide, ou:

+ 4,15 — 2,85= + 1,3, l'eau étant solide. NaI + 4H0... +4,0 +1,4 = + 5,3, eau liquide ; + !2,5, eau solide. CaCl+6H0 . . +1,3 + 9,4=+ 10,7, eau liquide; + 6,4, eau solide. SrCl + 6H0 . . +3,6 + 5,5= + 9,1, eau liquide ; + 4,8, eau solide, etc.

4° De même on peut en tirer la chaleur de la formation des sels doubles; pourvu que Ton joigne à la connaissance des chaleurs de dissolution des composants et des composés celle de la chaleur dégagée par le mélange des dissolutions des composants (voy. page 48).

5** Rappelons encore que les chaleurs de dissolution changent de valeur et même de signe avec la température, suivant les relations entre les chaleurs spécifiques des corps composants et de la dissolution, ainsi qu'il a été exposé ailleurs (pages 123 et 128).

6" 11 convient enfin de signaler les variations qui surviennent dans la chaleur de dissolution, suivant la proportion d'eau ; ou ce qui revient au même, suivant la chaleur de dilution des solutions concentrées. Ces variations ont été l'objet de nombreuses recherches de la part de MM. Rudberg, Hess, Person, Favre, Winckelmann, Marignac, et autres savants; mais l'exposé de leurs recherches est trop spécial au point de vue chimique, et il nous entraînerait trop loin.

Au point de vue physique, observons seulement que les chaleurs de dilution sont tantôt positives, tantôt négatives : effet que l'on avait expliqué d'abord par l'opposition de deux effets comparables, l'un à la liquéfaction croissante d'un corps solide, l'autre à la combinaison. Mais, en réalité, la grandeur et le signe de la chaleur de dilution dépendent de la relation qui

existe entre les chaleurs spécifiques des solutions salines, celle de l'eau et celle du sel solide. Cette quantité varie en général pour un même corps avec la température ; ce point a été développé ailleurs (pages 127 et 128). Tout dépend donc de la relation des chaleurs spécifiques, laquelle paraît due principalement à des phénomènes de combinaison véritable entre l'eau et les sels dissous, analogues à ceux qui ont été développés plus haut pour la dilution des acides et des bases.

Page 1