I . La démonstration de ce théorème a lieu en premuil comme

FORMATION DKS COMPOSAS OHGAMQLES. S3

système initial les deux couiposaiils isolés et le réactif. On peut alors, dans un premier cycle, unir par la pensée les deux composants, ce qui dégage G; puis faire agir le réactif, ce qui dégage R. Dans un second cycle, on peut unir directement Tun des deux composants avec une portion convenable du réactif, ce qui dégage Q; puis unir l'autre composant avec le resie du réactif, ce qui dégage Qi; enfin miMer les deux produits, ce qui dégage q. Les deux états finals étant supposés identiques, on a :

C + R ^ Q + Oi + Y-

Celte identité des états finals, c'est-à-dire la transformation complète du corps conjugué, doit toujours être soigneusement vérifiée. Si elle n'avait pas lieu, il faudrait rapporter le calcul à la partie réellement décomposée, en tenant compte des changements éprouvés par le surplus (voy. le théorème des réactions incomplètes, p. 37).

5. Soit, par exemple, l'éther oxalique, corps formé par l'union de l'alcool et de l'acide oxalique :

En le décomposant par la soude, dans des conditions convenables (1), on réalise la transformation suivante :

|C»H*}«G*H«08 pur + 2NaH02 étendue ^ • C*Na^ (oxalule) dissous + SCHl'K)» dissous.

La quantité de chaleur dégagée dans cette décomposition, H, est égale, d'après l'expérience, à -|- 35*^',4.

Mais la réaction de la soude étendue sur l'acide oxalique pur, avec formation d'oxalatc de soude dissous

C*H*0« pur + 2NaH0^ étendue, déga^v, : + 2(;,3 -r ()

ladissolution de ralcool,-4C4I'0-, par l'eau, dégage : +5,1 -^-Qi.

Enfin, le mélange des deux dissolutions renfermant, l'un^^ l'alcool, l'autre l'oxalate de soude, ne produit que des effets thermiques négligeables : g = 0.

On tire de là :

C r^ -|~ 26,3 + î^J — 35,2 -= — 3,8. (I) Armalen de cinmie et de pliynique, .V série, 1876, t. IX, p. îï38.

Si AFFIMTÉ CIIIAIiyUE ET CALOKIMÉTUIE.

La formation de Télher oxalique, au moyen de Talcool et de Tacide oxalique purs, absorbe donc de la chaleur, soit : — 3*^',8.

3. Le théorème précédent s'applique à la formation des éthers décomposables à froid par l'eau ou les alcalis, à celle des chlorures acides décomposables par les mêmes agents, il celle des amides décomposables parles alcalis ou par les acides concentrés, à celle des radicaux métalliques décomposables par Peau ou par les acides avec régénération de carbures d'hydrogène, etc.

§ 7. — Tlié«rèiiie ¥!• — F«rMiafl«B dl^vB ^•rpt$ r««J«c«é |Nir dl^wWtf

dl逫lll|l««lll«B.

Au lieu de détruire le corps conjugué, on peut le former, en opposant l'un à l'autre ses deux composants engagés dans des combinaisons antagonistes. Appelons toujours C la chaleur qui serait dégagée (ou absorbée) par l'union directe des deux composants.

Soient : Q la chaleur dégagée par l'union du premier composant avec un certain réactif;

Qi, la chaleur dégagée par l'union du second composant avec un second réactif;

R, la chaleur dégagée dans la double décomposition qui produit le corps conjugué, en môme temps qu'un composé complémentaire.

Soit enfin q^ la chaleur dégagée lorsque le premier réactif agit sur le second, avec formation du composé complémentaire, lequel est supposé devoir être séparé du corps conjugué ;

On a la relation.