VARIATION DE LA CHALEUU DE COMBINAISON

commencement do rexpériencc, et si Tenu produite est ramenée à la même température à la lin ; quelle que soit la température absolue à laquelle la combustion ait été déterminée. C'est là une conséquence directe du principe général de l'équivalence calorifique des transformations chimiques. L'étude comparée des réactions par voie sèche et par voie humide la confirme continuellement. Il est clair, d'ailleurs que, si l'on avait échauffé les gaz à l'aide d'une source de chaleur étrangère à la réaction, il faudrait retrancher la quantité de chaleur apportée par cette source.

2" Mais on peut examiner aussi le cas où l'on compare la réaction dans deux conditions telles que la température initiale du système, température à laquelle on suppose mesurée la chaleur dégagée, ne soit pas la même.

Ici se présentent des considérations de la plus haute importance, au point de vue de la mesure des affinilés chimiques. Comparons, par exemple, la formation de l'eau, par l'union de l'oxygène et de l'hydrogène pris à zéro, l'eau qui résulte de leur combinaison étant également ramenée à zéro; avec la formation de cette même eau à iOO degrés, au moyen de l'hydrogène et de l'oxygène portés d'avance à cette même température de 100 degrés.

Les quantités de chaleur dégagées peuvent être fort différentes, d'abord parce qu'elles dépendent de l'état physique de l'eau et varient suivant que cette substance est solide, liquide ou gazeuse : nous avons déjà insisté sur ce point (page 4-).

Elles varient également parce que la chaleur spécifique de l'eau solide (0,47 entre — 80 degrés et zéro) n'est pas la même que celle de l'eau Uquide (100 à zéro) ; ni cette dernière chaleur spécifique identique avec celle de l'eau gazeuse (0,48 entre 120 et 220 degrés).

Enfin elles varient encore pour un même état physique, quoique dans de moindres limites, parce que la chaleur spécifique de l'eau change continuellement avec la température.

3. Pour mettre en évidence ces variations dans la chaleur dégagée par le fait d'une même réaction chimique, suivant la

lOi AFFINITÉ CHIMIQUE ET CALORIMÉTRIE.

température à laquelle on accomplit la réaction, on a cru utile de calculer le tableau suivant. On a pu le faire, à l'aide des précieuses données que nous devons à Regnault, et en admettant en outre que la quantité de chaleur dégagée par la formalion de 48 grammes d'eau liquide = H^OS à zéro, est égale à 69 Calories.

Quantité de chaleur dégagée par la formation d*un double équivalent

d'eau, H*0*= 18 grammes.

A la température de

/ Croît régulièrement Eau solide 70,280 70,400 » » \ avec l'élévation

[ de température.

/Décroît régulièrement Eau liquide » 69,000 68,200 67,400 J avec rélévation

V de température .

( ^T""^ **^"';^ }58,100t*) 58,6000) 58,960w( Croît régulièrement Eau (pressionvanable).) avec l'élévation

gazeuse. Pression > ^ ^^ température.

\ atmosphérique. ^ * ' \ ^

L'influence de la température, alors même que l'on envisage l'eau sous un seul et même état, est ici manifeste. En effet, la chaleur dégagée par la combinaison s'accroît avec l'élévation do température, pour l'eau solide et pour l'eau gazeuse, tandis qu'elle décroît pour l'eau liquide. .

§ 2. — TArtoUonir ûe Ia eluilear 4e «•iiiMnalA*ii.

i. Voici comment on calcule les vai*iations de la chaleur dégagée avec la température pour une réaction quelconque, d'après le second principe.

On peut déterminer la réaction à une température initiale / et mesurer la chaleur dégagée Q,.

(1) Pression 5 millimètres environ.

(2) Pression 760 millimètre!^ envinm.

(3) Pression 7C0"""XÏ'»A