XE

KOIS.

Manganèse. .

Molybdène. .

Sodium

Niobi.um —

Nickel

Oxygène

Osmium

Phosphore . .

Plomb

Palladium...

Platine. ...

Rhodium

Rubidium. . .

Ruthénium..

Soufre

Antimoine. .

Sélénium. . .

Silicium

Ëtain

Strontium...

Tantale. ..

Tellure. . . .

Thorium. . . .

Titane

Thaliium.. .

Uranium . . .

Vanadium...

Tungstène . .

Ytlrium

Zinc

Zirconium...

STUOLES.

Tho

ÉQl'inLUTS

MIOS atMi^sa.

2xE

Toutes les fois que les poids atomiques sont doubles des équivalents, on les exprime par le symbole équivalent harré. Ainsi 0 = 8; 0=» 16.

Nous distinguerons dans le cours de cet ouvrage la petite caloriey quantité de chaleur capable de porter de 0 à 1 degré ime gramme d'eau, et la grande Calorie^ qui est 1000 fois aussi considérable.

NOUVELLES yVDDITlONS ET CORRECTIONS (1881^

Depuis la publication de VËssai de Mécanique chimique, un certain nombre d'expériences nouvelles ont été faites, lesquelles ont augmenté la somme des données thermochimiques et en ont rectifié quelques-unes. Parmi les additions, je citerai les expériences de M. Ogier sur les bromhydratc et iodhydrate d'hydrogène phosphore; les mesures relatives aux sulfures par M. Sabatier; les chaleurs de combustion du glycol, de la glycérine, etc., par M. Louguinine; les travaux de M. Rechenberg sur la combustion des substances organiques par le chlorate de potasse; les déterminations de MM. Nillson et Petersen sur les chaleurs spécifiques des oxydes métalliques; celles de M. Hammerl sur les chaleurs spécifiques des solutions alcalines et acides concentrées; celles de M. Violle sur les points de fusion et les chaleurs spécifiques des métaux, etc. ; enfin, mes propres recherches sur divers peroxydes, perchlorures, etc., et sur les chaleurs de combustion des gaz, des éthers, des alcalis, et de nombreux autres composés organiques, mesurées par détonation, dans un appareil que j'ai désigné sous le nom de bombe calorimétrique.

Les rectifications ont porté principalement sur les composés azotés. Leurs chaleurs de formation dépendaient toutes jusque-là delà chaleur de formation de l'ammoniaque, réputée égaleà+26%7 d'après des expériences de M. Thomsen, auxquelles tout le monde avait cru pouvoir attribuer pleine confiance. J'ai reconnu que ce

BERTHELOT. — Nouvelles additions et corrections.

chiffre était inexact et devrait être remplacé par + i2%2; rectification que M. Thomsen n'a pas tardé à accepter, avec une sincérité scientifique très digne d'éloges. De là résultait la nécessité de reviser les chaleurs de formation des oxydes de l'azote et des composés cyaniques : ce que j'ai fait aussitôt, en ayant recours cette fois à des méthodes très simples, propres à chacun de ces deux groupes de composés, et indépendantes de la chaleur de formation de l'ammoniaque. Mes résultats ont été confirmés d'ailleurs de tous points par de nouvelles déterminations de M. Thomsen. — Dans ces conditions, il m'a paru nécessaire de publier une revision des tableaux thermochimiques, et l'éditeur de VEssai de Mécanique chimique^ ne reculant devant aucun sacrifice, a bien voulu faire les frais de ces additions et corrections, qui maintiennent l'ouvrage au courant de la science. En voici la liste :

Tké«rle.

T. I, p. 75. —Théorème YI. Des dissolvants complexes. — On trouvera ce théorème : Annales de Chimie et de Physiquey 5* série, t. XX, p. 503.

T. I, p. 100.— Théorème XI. Des transformations successives. — Les transformations chimiques successives d'un système de corps ne peuvent, en dehors de rintervention des énergies étrangères, s'accomplir directement, que si chacune des transformations, envisagée séparément, aussi bien que leur somme définitive, est accompagnée par un dégagement de chaleur (Ann. de Ch, et de Phys.j 5* série, t. XXI, p. 145). Voir à la suite les réactions de l'eau oxygénée.

T. 1, p. 247. — Appareils pour mesurer la chaleur de combustion des gaz par détonation {Comptes rendus ^ t. XGI, p. 188 à 191).

T. I, p. 38â. — Relations générales entre la masse chimique des éléments et leurs chaleurs de combinaison) Comptes rendus, t. XC, p. 1511, et t. XGI, p. 17).

T. I, p. 411. — Des substitutions. Voir Comptes rendus, t. XGI, p. 741-742.

T. I, p. 518. — De risomérie. Voir Comptes rendue, t. XGI, p. 781.

T. II, p. 447-449. — Des mélanges réfrigérants. Voir Comptes rendus, t. XG, p. 1191.

NOUVELLES ADDlTIOÎ!iS ET CORRECTIONS.

TaMeaas ■vniérl%«e«.

T. I, p. 34. — Remplacer le tableau par le suivant :

LBS PRODUITS ÉTANT :

AzO* gax + 0 cédé . . .

AzO* gaz 4- 0* cédé. . .

AzO* dissous + 0' cédé.

AzO' g^iz + 0' cédé. . .

AzO gaz -f 0' cédé...

Az gaz + 0^ cédé

AVEC AzO*H PAR

AzU»0'diss.+0«cédéj

AzH» + 0«cédé |

AzO*HÂzH'di88. +0«.

AVEC AzO«H + 4 HO

(acide ordinaire).

2 HO excédants)

concourent à [

celte réaction. ;

2AzO»H4-2HO; concourent à cette réaction.

AVEC AzO*H iTINDU.

(tt - 16,4) X 6 (Q-12,1)X6 (Q - 10,5) X «

T. I, p. Sii . Tableau I (état gazeux). — Faire les changements

suivants :

Ammoniaque Az + H^

Protoxyde d'azote 2(Az -f 0)

Bioxyde d'azote Az -)- 0'

Acide azoteux 2(Az -f 0^)

— bypoazotique .... Az -|- 0*

— azotique 2(Az + 0*)

— azotique hydraté. Az + 0* + H

— sulfureux 2(S + 0*)

— sulfurique 2(S + 0*)

Cal.

F. et S. T. [Bl

+ 35,8X2 F. et S. T. [B].

T. I, p. 342. Tableau II (état gazeux). — Faire tes changements

et additions suivants :

Cal.

Bihydrure de carbone | ^ ,^,jj ,^. ^^^^ + 22,8 X 2 D'après B.

(éthylène) ) ^

Trihydrure (méthyle) .... 2 (C«H + H«) 15X2+ 33.4 X 2 >

Quadrihydrure (foraiène). 2(C«H + H^) 16X2 + 49 X 2 >

Acide cyanhydrique Cy + H 27 +7,8 B.

Chlorure de cyanogène . . Cy + Cl 61 ,5 + 1 ,6 B.

Hydrure de méthyle 2(C«H3 + H) 16X2 +15,6X2 B.

Chlorure de méthyle 2(C«H3 + CI) 50,5X2 +25,6X2 B.

Bromure de méthyle 2(C«H3 + Br) 95X2 +14,2X2 B.

lodure de méthyle 2(C«H3 + I) 142X2 +11,3X2 B.

Oxyde de méthyle 2(CW + 0) 23X2 +50,8 B.

T. I, p. 343. Tableau III (état gazeux). — Faire les changements

et additions suivants :

Hydrure d'éthylène ) ^^jj^ ^,

— parTéthyléne... )

— par racétylène .... G*H« + 2 H»

Bromure d'éthylène C*H* + Br»

Aldéhyde C*H* + 0«

Acide acétique. C*H* + 0*

Éther chlorhydrique C*H* + HCl

— bromhydrique C*H* + H Br

— iodhydrique C*H* + HI

— acétique C*H* + C*H*0*

Hydrure de propylène. . . . ) ^^^^ , „,

— par le propylène. \

— par rallylène ..... C«H* + 2 H«

Acétone C«H« + 0«

Diamylène 2C*<>Hw

Benzine 3C*H«

Dipropargyle par Tacétylène. 3 C*H'

— par la benzine . 0*H^ (benzine)

Cal.

B. et Og

NOUVELLES ADDITIONS ET CORRECTIONS

T. I, p. 358 et 381. Tableaux TU et XXTI. — Faire les changements

et additions suivants :

Salfure de potassium..

Polysulf. de potassium.

Sulfhydr. de potassium.

Sulfure de sodium

Pol3fsulfure de sodium.

Sulfhydrate de sodium .

SulAire d'ammonium.. .

Polysulf. d'ammonium.

— autre — ..

Sulfhydr. d*ammomum.

Sulfure de lithium

— de strontium,..

— de calcium . . . .

— de magnésium .

— d'aluminium. . .

— de thallium... .

KS-i-S'

RS + HS gaz

Na-f S

NaS + S»

NaS + HSgaz

Az 4- H* 4- S

AzH» + HS -h S»

AzH» -f HS + S*

AzH« + HS 4- S'

AzH*S 4- HS

Li-f S

Sr4-S

Ca4- S

Mg4-S