PRINCIPE DES TRAVAUX MOLÉCULAIRES

réagit que difficilement sur la chaux vive ou sur la baryte anhydre, substances solides, pour former les sulfates solides de chaux ou de baryte. Cette difficulté résulte précisément de l'état solide, commun à l'acide, à la base et au sel, état qui s'oppose à un contact régulier de toutes les parties réagissantes. Il convient donc de recourir à quelque artifice pour mesurer la quantité de chaleur dégagée dans la réaction, quelque simple que celle-ci soit en principe; c'est-à-dire pour déduire cette quanlilé do chaleur d'un système d'expériences effectives.

§ >i. — liércMlté de rapMrAer le« réacllonii à des éialii

comM^ables.

1. Alors même que l'on peut mesurer directement la chaleur dégagée dans une réaction, où tous les corps réagissants présentent le même état, il est encore nécessaire d'établir si cet état commun est comparable théoriquement avec l'état des corps similaires, capables de former des combinaisons analogues. Par exemple, l'acide chlorhydrique et l'ammoniaque peuvent être mis en réaction sous trois étals distincts et réalisables par expérience pour chacun d'eux, savoir: les états gazeux, liquide et dissous; leur combinaison, c'est-à-dire le chlorhydrate d'ammoniaque, pouvant être obtenue soit dans l'état solide, soit dans l'état dissous. Cela fait dix-huit conditions dans lesquelles peut être effectuée la réaction théorique

AzH3 + HCl«AzH\HCl;

chacune de ces conditions répondant à un dégagement de chaleur déterminé, lequel varie de -f- -42,5 (composants gazeu«, composé solide) à + ^2,4 (tous corps dissous).

2. De même l'acide suliurique hydraté et l'hydrate de potasse peuvent être pris chacun sous les trois états solide, fondu, ou dissous; l'eau et le sulfate de potasse produits par leur réaction pouvant être chacun, ou solide, ou fondu, ou dissous : ce qui fait 36 manières différentes d'envisager la réaction et de compter la chaleur dégagée, celle-ci variant depuis

fi AFFINITÉ CHIMIQUE ET CALORIMÉTRIE.

-|- 40*^"\7 jusquà + 15*^'',7, suivant la manière d'effectuer la réaction.

Laquelle de ces représentations, lequel de ces nombres choisirons-nous comme terme de comparaison ?

3. On voit par là que la distinction entre les travaux d'ordre physique, tels que la fusion, la vaporisation, etc., et les travaux d'ordre chimique accomplis dans les réactions, spécialement dans la combinaison proprement dite, aussi bien que la mesure précise de chacun de ces travaux, à l'aide des données empruntées aux expériences thermiques; cette distinction et cette mesure, dis-je, exigent l'intei^ention d'un nouveau principe : c'est le second principe de la thermochimie que nous allons énoncer.