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b) DÉTERMINATION DE LA CONSTITUTION DES CHLOROMÉTHYL-BUTYLBENZÈNES
Ainsi que M. Sommelet l'a démontré par plusieurs exemples, le radical — CH?CI se place en para par rapport à une chaîne latérale, cela pour les carbures possédant une seule chaîne latérale. à
Dans le cas des butylbenzènes, le radical —CH?CI se place toujours en para.
Cette position a été démontrée de la manière suivante : Par action de l’hexaméthylènetétramine sur le dérivé chloré, j'ai obtenu l’aldéhyde butylbenzoïque, qui par oxydation chromique m'a donné l'acide butylbenzoïque, inconnu jusqu’à présent.
Get acide, traité par une solution de MnO“K à l'ébullition, se transforme en un acide phtalique.
On dissout cet acide dans l’'ammoniaque, évapore à sec à basse température et reprend à l’eau. On précipite l’acide à l’état de sel d'argent, qu’on dissous dans l'alcool et traite par l’iodure de méthyle.
Après traitement convenable, on isole l’éther méthylique de l’acide téréphtalique, qu’on caractérise par son point de fusion.
La position para est donc nettement démontrée. Les deux chlorométhyÿl-butylbenzènes se sont conduits de la même manière.
2 ALCOOLS N-BUTYL ET SEC BUTYLBENZY- LIQUES ET LEURS DÉRIVÉS : ÉTHERS-SELS, ÉTHERS-OXYDES ET ALLOPHANATES,
Alcool p-n-butylbenzylique (I-n-butylbenzène-carbinol-4.)
n — C‘H° — C'H‘ — CH'OH
On lobtient par saponification de son éther acétique. Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant à reflux, on introduit :
Potasse en plaques.................. 5 gr.
PRE nées ne came te titan 20 cmc.
Quand la potasse est dissoute, on ajoute d’un seul coup, Ether acétique de l'alcool n-butylbenzylique ... 7 gr. 50
Le mélange est chauffé ensuite trois heures à l’ébullition. Après distillation de l'alcool, on ajoute environ 20 centimètres cubes d’eau et on épuise à l’éther. La solution éthérée est lavée une fois à l’eau et séchée sur SO{Na2. Après élimination de l’éther, l’alcool n-butylbenzylique distille entre 152 et 154 degrés (152°5) sous 21 millimètres.
C’est un liquide incolore qui ne possède pas d'odeur particulière.
Le rendement obtenu est de 4 gr. 50 qui représente 82,5 % du rendement théorique.
pa: 09706: Dm : 0,0784
Combustion. — Substance : 0,2077; CO? — 0,6063; H?0 — 0,1818; soit, en centièmes : trouvé: C — 79,61; H — 9,72; calculé pour C11H160 : 80,48 et 9,75.
Manet, Dies
b) Alcool p-sec. butylbenzylique (I-sec. butylbenzène-carbinol-4.)
CH NCH — C'H'—CH'OH CH Obtenu par la méthode décrite plus haut, il distille entre 452 et 154 degrés sous 26 millimètres. Le rendement de 4 grammes obtenu à partir d’un mélange de:
Btheratetque. 7-26 7 gr. 50 Potasse en plagques................. 5 gr. »
ARCOOP IR ES cent 20 eme.
représente 73 % de la théorie.
Combustion. — Substance : 0,2645; CO2 — 0,7790; H20 = 0,2334 ; soit, en centièmes: trouvé : G — 80,32; H — 9,80; calculé pour C!H160 : 80,48 et 9,75.
c) Ether acétique de l’alcool p-n-butylbenzylique (Acétate de p-n-butylbenzyl.)
n — C'H° — CH — CH?CO*CH
Un mélange de :
Chlorométhyl-n-butylbenzène (M/20)................. 9 gr. 50 Acétate de potasse fondu (1,5 mol. pour 1 mol. de dérivé
CRIOLO , tn SN DC eue ls ne me Éviter Re 7 gr. 50 Aoid6 ACÉTQUE PR RE NE SES en 2 OU 40 eme
est chauffé à l’ébullition au bain de sable pendant cinq heures. Après distillation de l'acide acétique dans le vide, on reprend le résidu par 25 centimètres cubes d’eau et on neutralise l'acide acétique restant par une solution de COSNa? à 10 %. La solution alcaline est épuisée à l'éther et la solution éthérée, lavée une fois à l’eau, est séchée sur SO#Na2.
Après distillation de l'éther, on recueille 7 gr. 50 d’éther
OA‘; Fu
acétique qui distille entre 156 et 158 degrés sous 21 millimètres.
Le rendement atteint dans cette réaction est de 70 % de la théorie.
Combustion. — Substance :' 0,3018 ; GO2 = 0,8363 ; H20 — 0,2387 ; oit, en centièmes : trouvé: — 75,57 ; H — 8,78; caleulé pour C1*H180?; 19,12 5 8,19.
Es : 156-158 ; — 1,0027 ;
d) Ether acétique de l’alcool p-sec. butylbenzylique. (Acétate de p-sec. butylbenzyl.)
“Sn — C'H' — CH — CO'CH C'H°
Préparé comme son isomère, il distille entre 152 et 155 degrés sous 23 millimètres.
À partir d’un mélange de :
Chlorométhyl-sec. butylbenzène . .......... 18 gr. 50 Acétate de potasse fondu .... ............ 15 gr. Acide acétique sus some siens este © DUC:
on obtient 46 grammes d'’éther acétique, ce qui représente 74,5 0/0 de la théorie.
où APE Cie = Es: : 152-155» ; D 13 0,993 ; e 13 = 1,002"; Combustion. — Substance : 0,2143; CO2 — 0,5921 ; H?0 — 0,1691 ; soit,en centièmes : trouvé : C — 75,35; H — 8,76 ; calculé pour C'#H1$02:
75,72 et 8,73.
e) p-Ethoxy-méthyl-n-butyibenzène.
(Ether éthylique de l’alcool p-butylbenzylique)
n — C‘H° — C°H° — CH? — O — CH
2,5 grammes de sodium sont dissous dans 40 centimètres cubes d'alcool absolu. Après dissolution complète du sodium,
PA D) LR UE AURA res Nig
2 soiree
on ajoute d’un seul coup : 10 grammes chlorométhyl-n-butylbenzène et on chauffe à reflux pendant deux heures. Après distillation de l'alcool au bain-marie, le résidu est repris par 25 centimètres cubes d’eau et épuisé à l’éther. La solution éthérée est séchée sur SO{Na?.
Après distillation de l’éther, on recueille 8 gr. 50 d’un produit qui bout entre 141 et 143 degrés sous 24 millimètres.
Le rendement représente 81 % de la théorie. Le p-éthoxymétyl-n-butylbenzène est un liquide incolore qui possède une odeur agréable.
E,, : 141-1439 Combustion. — Substance : 0,1787 ; CO? — 0,5293 : H?0 — 0,175$ :
soit, en centièmes : trouvé: C — 80,78; H—10,91 ; calculé pour C:#H220: 81,25 et 10,41.
f)-p Ethoxy-méthyl-sec. butylbenzène (Ether éthylique de l'alcool p.-sec. butylbenzylique)
