IV. — VERRES PROTECTEURS BANAUX

En dernier lieu nous allons examiner la question des verres colorés pour la conservation des aliments. Ce chapitre peut sembler anal: Au fond quelle importance y a-t-il à protéger cerlaines boissons dans des flacons d’une certaine couleur plu!ô!l que d'une autre?

Nous cilcrons donc simplement le fait qu'un directeur d'une de nes grandes brasseries strasbourgeoïises s’est plaint de ce quil ne pouvait plus envoyer à la Côte d'Azur sa bonne bière en petites canettes vertes, parce qu’elle change de goût. Il était obligé de prendre des flacons jaune-brun. De cette façon le bon goût de la bière était conservé.

L'influence de la lumière solaire avait donc provoqué une réaction photochimique, car il n’y avait pas de fermentation. Nous avons eu quelques échantillons de verres de ces bouteilles de bière et nous avons photographié au spectrographe les rayons transmis dans Pultra-violet. Nous avons exposé 5 et 10 minutes (fig. 35),

Figure 35.

D à. 5, 4 A CO D D OO Are

Î — verre jaune 2 — verre vert Exposition: 5 et 10

Nous voyons que la bouteille verte (2) laisse passer les radialions de 3500 ’A. au visible tandis que la bouteille jaune (1) transmet les ravons faiblement de 3.300 à 3.809 ’A. et au delà de 4.400 ’A. Le verre Jaune laisse donc passer beaucoup moins de rayons ultraviolets que le verre vert de ces bouteilles.

Ces différents résultats suivant la couleur des bouteilles ont déjà retenu lattention de différents chimistes. Nous citerons les travaux de J. Brandt et de Käppeler.

a) J. Brandt a effectué des essais avec des bouteilles de differentes couleurs: Il a rempli les bouteilles avec du révélateur et du papier sensible. Puis il exposa les bouteilles à la luniière solaire. De cette façon il put mesurer la réaction photochimique par la méthode colorimétrique: Plus le papier bleuissait, plus la bouteille laissait passer certaines radiations (Glashütte 1926, Tome 56).

b) Käppeler a attribué le changement de goût à une réaction chimique entre le liquide contenu dans la bouteille et le verre de celte bouteille. Il a supposé que la bière dissolvait du verre. Après de nombreux essais, il a pu fixer à 54,3 millièmes de milligrammes la quantité de soude passée en solution dans 109 em* de bière, ce qui représente une très faible quantité (Chemisches Zentralblatt 1950, Vol: 2).

À la suite de cette expérience de Käppeler, faisons la remarque que tous les verres sont plus où moins hygroscopiques et que cette fixation d’eau entraine toujours une détérioration plus ou moins profonde de la bière. L’eau dissout principalement les alcalis: en outre les solutions alcalines s’attaquent beaucoup plus au verre que l’eau. Cette absorption d’eau où de substances dissoutes n’est pas une absorption purement physique, mais une combinaison chi-

mique irréversible et invariablement suivie d’une détérioration du verre.

Dans ses «Réflexions sur le problème du verre» le Professeur Domange cite les travaux de Douglas et Isard relatifs à l’action de l’eau sur la surface du verre. D’après ces auteurs, les ions Na+ du verre sont remplacés par des ions H+, le tout étant réglé par la diffusion des ions sodium dans le verre. La quantité de soude

cédée par une surface donnée est proportionnelle à V t, t étant

le temps de contact du verre avec l’eau. La conductivité du verre est en relation avec la facilité de diffusion des ions alcalins dans le réseau. Les ions négatifs n'étant susceptibles de se déplacer, le passage du courant à travers le verre ne se fait que par migration des ions positifs tels que Na+. Cette théorie conduit à la formule suivante (vérifiée dans la forme mathématique):

Q étant la soude en grammes par centimètre cube de surface, t le temps, T la température absolue. La courbe représentant

log t ; 1 PS :

= l — en fonction de -— doit être une droite.

4} Q Figure 36.

25 400 Ê © S Loo = !

É 30 0 S ASO [e] o) D Le D E ; [e! 6o Oo 5 10 20 30 yo S9 69 30 ge 9c V: en minutes

Le graphique de la figure 36 représente les variations de con- — ductibilité en cours du temps en fonction de Vt exprimé en

minutes.

Pour un temps donné, 400 minutes (exemple donné par le pro-

--— fesseur Domange) J/ t — 20, la conductivité a approximativement

les valeurs suivantes:

En portant ces chiffres sur un graphique (fig. 37), l'influence de la température est très sensible et la courbe monte rapidement à partir de 90°.

Figure 37.

Conduciivité

Un verre qui n’a pas été lavé et qui sort de l’usine cède immédiatement et à froid une quantité appréciable d’alcali, la contraction à la solidification ayant provoqué l’exsudation de sodium à l'extérieur du réseau (figure 38).

Figure 38.

20° 40° 60° So° 100° 120° 40 Ve

Le professeur Domange a ensuite calculé des valeurs relatives d'attaque en fonction de la température:

te Q V't 60° 14,8 80° 31,6 100° 63,1 120° 118 140° 206

De 100° à 120° la quantité d’alcali cédée est multipliée par 1,87 environ, et de 120° à 140° par 1,74. Mais il insiste sur le fait que les chiffres qu’il donne ne peuvent que donner une «indication»

sur l’évolution du phénomène.

Figure 39.

SO Go” 10° 80° J0° 1007 4107 140 130 140"

t en eC

A 140°, une erreur par excès de 5° fait passer la cession d’alcali de 206 à 230. La surveillance de la température a donc une importance considérable lors de l’essai Codex.

Enfin le Professeur Domange cite encore un mémoire de Smith et Corbin sur l’attaque des verres par les solutions alcalines de soude et les solutions de silicates de soude. Ces auteurs pensent que l’eau prend les ions mobiles alcalins ou alcalino-terreux de la masse vitreuse, laissant à la surface un film de silice hydratée plus ou moins fragile. L’attaque plus intense par les solutions alcalines s’explique par le fait que la silice hydratée est plus soluble dans les alcalis que dans l’eau pure.