C. Sels alcalino-terreux

Sel de calcium

CH2—S03 sOX/ NCa = 292,95.

NCH2-803%/”

Ce sel a été obtenu en neutralisant à chaud la solution d’acide par le carbonate de calcium. La liqueur a dû être fortement concentrée pour en séparer le sel. Il a l’aspect d’une poudre blanche. La perte en eau à 130° a été évaluée sur deux échantillons préparés séparément de façon identique, les résultats ont été différents :

1e expérience :

DUDSLANCE. Een ere s.::0000p,8809 Perto a1900 76900 0 g.,0847, soit 9,54 p. 100 Calculé pour 2 H20....... 10,97 p, 100 2e expérience :

Substance. ,..... ere 0 g.,5692 Penteté 18000 ae 0 g.,0296, soit 5,20 p. 100

Calculé pour 1 H20..,...... 5,80 p, 100

s LATE

ne me

Le calcium a été dosé à l'état de sulfate. Trois dosages effectués ont donné des résultats assez éloignés des chiffres théoriques. Le premier dosage a donné : 44,49 p. 100 de SOiCa au lieu de 46,57 p. 100 pour un sel anhydre, le second : 44,93 p. 100. C’est alors qu'un troisième échanüllon à été préparé, séché à poids constant à 130°, et divisé en deux parties. Sur la première partie le dosage du sulfate de calcium a été effectué à nouveau.

Subs'ance déshydratée.... 0 g.,3025 SOA ARR E ee ss. 0 g.,1350, soit 44,62 p. 100 COIN 46,57 p. 100

Il y a lieu de croire que le sel séché à 130 contenait

encore un peu d’eau. Le calcul, en supposant qu'il soit

resté une molécule d’eau, exigerait 43,90 p. 100 de SOiCa; les chiffres trouvés, un peu supérieurs, montreraient qu’il y en aurait un peu moins d'une molécule. J'ai tenu à m'assurer que les dosages ci-dessus étaient corrects et J'ai fait un dosage de soufre sur la deuxième partie du troisième échantillon (suivant la méthode suivie par M. Compix (1).

(1) Louis Compis. — Thèse Doctorat Pharmacie, Paris, 1919, 17. — L'oxygène est fourni par le pern.anzanate de polassium mélangé de son poids de carbonate de soude. À cet effet, la prise d'essai de 0 g.,20 à 0 g.,25 est broyée intimement au mortier avec 5 à 6 grammes du mélange ci-dessus. On introduit le tout dans un tube de verre épais de 1 cm. de diamètre, de 35 à 40 cm. de long, et fermé à une extrémité. On rince le mortier à deux reprises avec le mélange oxydant, de façon à en employer environ 10 g. et on l'introduit dans le tabe en le mélangeant le moins possible avec la première portion contenant la presque totalité du produit à analyser ; on répartit la poudre au moyen de petites secousses sur toute la longueur du tube, de façon qu’elle occupe ie 1/3 du diamètre, et on place le tube dans la gouttière d'une grille à combustion. On ferme l'extrémité ouverte du tube par un bouchon traversé par un tube coudé, dont la pointe eîfilée va plonger dans une petite éprouvette contenant quelques centimètres cube d'acide nitrique fumant. De cette façon, si à un moment donné, la combustion se faisait un peu trop brutalement et qu'il y ait entraînement au dehors de traces de soufre non oxydé, celui-ci serait arrêté par l'acide, qui le transformerait en sulfate, Ce dispositif

= 58 — Les résultats ont été les suivants £

Substance déshydratée à 130°.... 0 g.,4108 SOIPALC ER NE RE Vros 0320 VS-Chrrespondantirs rte en 0 g.,1283, soit 31,23 p. 100

Le caleul pour le sel anhydre exige 32,88 p. 100 de soufre ; pour le sel supposé à une olsetle d'eau, 30,97 p. 100. Dans cette expérience encore la composition se rapproche plus du dernier cas. S

Quoi qu'il en soit, le rapport S : SO{Ca, trouvé : 31,23 : 44,62 = 0 700 est bien conforme au rapport théorique 96 : 136 — 0,706. 3

Sel de calcium en S.

At SON, Ca + 2 H20 — 260,25 L 46 — 306,25.

re s03//

Ce sel a été obtenu par action à chaud de l'acide sur le carbonate de calcium. Il cristallise difficilement ;

permet de régler le chauffage sur le dégagement des bulles d'oxygène, et indique en outre la fin de l'opération. Pour la conduite de celle-ci, on allume d’abord le premier puis le deuxième bec près de l'extréinité ouverte du tube et pendant tout le temps on chauffe fortement cette parlie. On passe alors au milieu du ube, là où commence la portion du mélange contenant le produit à analyser ; il est nécessaire d'opérer très doucement et avec précaulion à ce moment là, car la combustion peut se faire trop brutalement, ce qui peut amener des pertes de soufre. On mène alors le chauffage parallèlement dans les deux secteurs de la partie ouverte du tube vers la partie fermée, et on finit par porter le tube sur toute sa longueur à une température assez élevée, pour être sûr de la décomposition tolale du corps à analyser. Quand le dégagement d'oxygène est terminé, on laisse refroidir le tout, on entraîne avec de l’eau le produit pulvérulent contenu dans le tube, on rince celui-ci à plusieurs reprises en ajoutant ces eaux de lavage à celles contenues dans le matras ; on neutralise puis acidifie en se servant d’abord de l'acide nitrique de barbotage, et complétant, s’il y a lieu, avec de l'acide chlorhydrique. On filtre sur uu filtre sans plis et on lave à plusieurs reprises, le dépôt d'oxyde de manganèse jusqu’à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par le chlorure de baryum. On oblient 300 à 400 em3 de liqueur légèrement acide, prête pour le dosage des sulfates par pesée. Cette méthode, facile et rapide,a donné d'excellents résultats.

PL,Gr res malgré des essais poursuivis pendant plusieurs mois eñ

milieu neutre et en milieu acide, il n’a pu être obtenu qu’à l’état pulvérulent.

DUDSÉANRCE. Na, 0 g.,7144 Perterar12500 2 ..... 0 g.,0850, Soit 11,89 p, 100 Calculé pour 2 H20........ 12,16 p. 100

Le calcium a été dosé à l’état de sulfate sur le sel déshydraté.

Sel déshydralé: 2.0. 0 g.,3009

SÉMGA Sr te 0 g.,1570, soit 52,17 p. 100 MAlCUIs Se Cr: 52,30 p. 100

Sel de baryum en SO’.

D LC 3 RTE SO

Ba — 389,55, PK CHS007

Le sel de baryum a été préparé en neutralysant à chaud la solution d’acide par le carbonate de baryum pur pulvérisé. Le sel obtenu est notablement mo ns soluble que les autres sels de la même série, et il peut commencer à précipiter si la solution de l'acide est un peu concentrée. La liqueur cristallise assez rapidement. Ce sel se présente sous forme de petits cristaux blancs ; plusieurs essais pour l'obtenir en gros cristaux n'ont donné aucun résultat,

A 135-136° la perte en eau est négligeable. Le baryum a été dosé à l’état de sulfate sur le sel séché à poids constant :

{re analyse :

Substance desséchée... 0 g.,3127 SO3Ba°. nr 00 g.,1820,180it 58,20 p. 100 Calle Tee Me noire 59,89 p. 100 2e analyse :

Substance desséchée... 0 g.,3034 SOSBa nettes es c0igr,1739; S01t-67,34 p. 100 Calcul RES Re 59,89 p. 100

Le résidu a été repris par l’eau bouillante à 4 ou 5 reprises et filtré. Le filtre a été désséché avec le résidu et calciné. La perte de poids par rapport à la pesée précédente a été 0 g.,0012. L'eau de lavage a été évaporée à sec, le résidu calciné avec SOSH? n’a laissé que des traces négligeables de matière. IL n’y avait donc pas de quantité appréciable de sulfates solubles.

Les résultats du dosage du baryum n'étant pas satisfaisants, un nouveau sel de baryum a été préparé. Son analyse a donné de bons résultats :

Substance desséchée... 0 g.,303%

SOSPATR RS PE RATE 0 g.,1824, soit 60 p. 100 CALCUIBE ES RIRE 59,89 p. 100

Il est possible que l’écart puisse être imputé à la préparation de l'acide employé pour obtenir les premiers sels. En effet, l’acide perchlorique avait été ajouté d’abord en quantité théorique, puis en léger excès, cet excès continuant à produire un précipité de perchlorate de potassium. Il se peut que l'excès d’acide perchlorique soit venu troubler:les résultats.

Sel de baryum ens.

CH2—$03 se pa = 307,55, NcH2-803/

Îl a été préparé par neutralisation à chaud de l'acide par le carbonate de baryum. Il a l'aspect d’une poudre blanche formée de cristaux encore plus fins que le sel en SO? correspondant. Il est également moins soluble que les autres sels.

La perte en eau est négligeable à 1309.

Le baryum a été dosé à l’etat de SO4Ba.

Substance desséchée... 0 g.,3060 SOIPAL Sn PARU À + 0 g.,1928, soit 64,80 p. 100. Génie, ee Re «.s. 65,26 p. 100 Ë

AY Lies

Sels de strontium.

Les sels de strontium des deux acides ont été préparés en neutralisant à chaud la solution de chacun des acides par du carbonate de strontium. Chaque solution filtrée a été précipitée par de l'alcool à 90°. Les deux sels ainsi obtenus sont des poudres très blanches, ayant des pro pr'étés intermédiaires entre celles des composés correspondants de baryum et de calcium ; ils ne perdent pas d'eau par chauffage à 130°.

D. — Sels des métaux proprement dits.

Sel d'argent en SO*:.

CH2—S03—Ag AT AE

NCH?—S03—Ag

Le sel d'argent a été préparé en saturant à chaud la solution d'acide par de l’oxyde d'argent récemment préparé à partir du nitrate d'argent et de la soude.

Le sel se présente en cristaux blancs anhydres. Il brunit lorsqu'on prolonge la dessiccation, ou lorsqu'on l’abandonne à la lumière.

La dessiccation à 130° ne cause qu’une perte d’eau négligeable.

L'argent a été dosé à l'état de chlorure d'argent -0g.,4906 de sel dissous dans l’eau distillée sont additionnés d’acide chlorhydrique, jusqu’à cessation de précipitation. Après quelques instants d’ébullition, la liqueur est filtrée sur un filtre sans cendres ; le filtrat ne précipite plus par l'acide chlorhydrique. Le filtrat est lavé à l'eau distillée jusqu’à ce que l'eau de lavage ne précipite.

plus par le nitrate d'argent. Après dessiccation, le filtre est calciné puis porté, quelques instants seulement, au rouge sombre, après addition de 3 ou 4 gouttes d'acide chlorhydrique.

Le résidu est pesé.

Substance desséchée... 0 g.,4906 AgGL,.s0 PR LS NES 0 g.,2998, soit 61,10 p. 100 Calculer PR EEE 0103 22p 100

Sel d'argent en S.

JE SO3—Ag

= 438,04, a H?<O3 Ag

Ce sel a été obtenu par action à chaud de l'acide sur de l’oxyde d'argent récemment préparé. Il se présente sous forme de petits cristaux blancs, également anhydres, brunissant à la lumiere.

La perte en eau à 130° est insignifiante.

L'argent a été dosé à l’état de chlorure suivant le procédé indiqué pour le sel précédent.

Substance desséchée... 0 g.,6165

ACIER PR RENRCEART 0 g..4230, soit 65,43 p. 100 CHICUC SES den ee 65,82 p. 100

Sel de plomb en SO.

CH2-805 O2£ Ph + 2 H20 — 439,38 + 36 — 40588.

NCH2-S03//

Ce sel a été préparé en neutralisant à chaud la solution d'acide par du carbonate de plomb. Il se présente en assez gros cristaux transparents, jaunissant très légèrement, et devenant opaques au bout de 48 heures. Il est probable qu'il contient 2 molécules d’eau. L'analyse C1-

VAUT le

dessous ayant été faite sur un sel devenu opaque a donné un chiffre faible, en raison de ce qu’un peu d’eau avait déjà dû partir par efflorescence.

SUDSLADCE: ne. à ee 2 1 97,3649 Perte en eau à 130°,... 0 g.,0803, soit 5,88 p. 100 Calculé pour 1,5 H20 ...... 5,55 p. 100

Calculé pour 2 H20..... +. 7,63 p. 100

Le plomb a été dosé à l’état de sulfate :

Substance déshydratée, : ge 308% OP STE de): .,1985, soit 65, 6% p. 100 CAC RSR EE Ne 66,01 p, 100

Sel de plomb en S.

/CHSON

€ . Pb + 2 H20 = 427,38 L 36 = 463,38.

NCH2-$03/

Ce sel a été obtenu par action à chaud de l’acide sur le carbonate de plomb. Les eristaux obtenus étaient d’une transparence parfaite, et très réguliers ; au bout de 24 heures, ils sont devenus légèrement opaques et d’un jaune à peine perceptible.

SUDSTAN CET EE a aret RE VE Perte en eau à 1300... 0 g.,0799, soit 7,16 p. 100 Cloulé-pour2 70% 70. 7,77 p. 100

Le plomb a été dosé à l'état de sulfate.

Substance déshydratée. 0 g.,4257 DS OP RER 0 p.:8005,. soit 70,58 p: 100 CUT ER AT Ma es 70,96 p. 100

Sel de zine en SO*:.

con HS, Zn + 6 H20 = 917,55 + 108 — 425,55.

red